第十五章分子重排反应MolecularRearrangements.pptVIP

* 亲核重排（缺电子重排或负离子迁移重排） 分类 第十五章 分子重排 Molecular Rearrangements 亲电重排（负离子重排或正离子迁移重排） 自由基重排 一、亲核重排 1. Wagner-Meerwein 重排（碳正离子重排） 即 2. Demyanov 重排 3. Pinacol 重排 碳正离子的稳定！ 立体化学 : 迁移基团和离去基团处于反位。 4. 二苯乙二酮（或二苯羟乙酸）重排 副产物！ 5. Beckmann Rearrangement 酸性试剂: H2SO4, SO3, SOCl2, P2O5, PCl5, BF3 等 制备尼龙－6 6. Hofmann rearrangement Curtius, Lossen, Schmidt 反应，与 Hofmann 重排相似 它们都经过异氰酸酯中间体. 7. Baeyer-Villiger Rearrangement 基团迁移顺序: 芳基＞叔烃基＞仲烃基＞伯烃基＞甲基 氢过氧化物重排与Baeyer-Villiger 重排相似。 工业制备丙酮和苯酚的方法 二、 亲电重排 1. Favorskii 重排 反应机理 2. Stevens 重排 maintaining 锍盐能发生类似的的反应 3. Wittig 重排 4. Fries 重排 三、自由基重排 Usually the ary