手性有机磷农药在土壤中对映体选择性降解特征 Enantioselective degradation characteristics of chiral organophosphorous insecticides in soil.pdfVIP

生态环境学报2009，I8(4)：1247-1250 http：／／、帆jeesci．com andEnviroIlnlental Ecology Sciences 手性有机磷农药在土壤中对映体选择性降解特征 李朝阳1，张烨2，罗湘南2，国洁2，王未肖1 1．河北科技大学理学院，河北石家庄050018；2．河北科技大学环境科学与工程学院，河北石家庄0500】8 摘要：马拉硫磷和丙溴磷是2种常用的有机磷杀虫剂，均有一个手性中心存在2个对映体。采用室内避光培养的方法，在对 映体水平上研究了马拉硫磷和丙溴磷在2种土壤中的降解情况。结果表明，2种农药在土壤中的降解均较快，马拉硫磷和丙 溴磷的降解半衰期分别为：黄土中3．5h和21．5h，红土中4．3h和29．4 h。进一步的手性测定表明2种农药的降解均存在一 定的对映体差异，丙溴磷对映体的选择性明显高于马拉硫磷，在2种土壤中马拉硫磷的左旋对映体降解快于右旋对映体，丙 溴磷的右旋体降解快于左旋体。研究有助于深入认识2种有机磷农药在环境中的归趋，并对其生态风险性进行更合理的评估。 关键词：马拉硫磷；丙溴磷；手性；对映体选择性降解；生态风险；农药；土壤 中图分类号：X132 文献标识码：A 文章编号：1674．5906(2009)04．1247．04 目前使用的农药中，具有手性的农药占有相当 Lc一20AB型高效液相色谱仪(日本岛津公司)， 比例，手性农药的农药活性往往只存在于一个或少 数几个异构体中[J】。同时，很多研究也表明手性农 药的不同异构体在环境中的消解和归趋也是不同 的，其潜在的毒性和内分泌干扰性也不相同。在对 毒器(宁波久兴医疗器械有限公司)；层析柱：15 mm×30 映体水平上研究手性农药的生态和环境行为已得 cm。 到人们越来越多的重视和关注【2。3】。 马拉硫磷和丙溴磷是两种重要的有机磷类杀 公司)：630℃烘烤4 h，用前150℃活化4h；无水 虫剂，广泛应用于各种农作物害虫的防治。马拉硫 硫酸钠(分析纯)：450℃干燥4h；正己烷、异丙 磷有一个碳手性中心，丙溴磷有一个磷手性中心， 醇、乙酸乙酯均为分析纯，重蒸馏，用前过0．45岬 均存在2个对映异构体(见图1)。有报道表明丙溴滤膜。 磷右旋对映体的杀虫活性远远高于左旋体【4】，而马 马拉硫磷，纯度97．5％(国家农药质检中心)； 拉硫磷2个对映异构体的杀虫活性则较为接近【5】。有 丙溴磷，纯度98％(国家农药质检中心)。 关马拉硫磷和丙溴磷在环境中的消解已有较多研 1．2土壤培养 究【6{】，但在对映体水平上研究两种农药的环境行为 实验用土壤为华北农田黄土(pH8．2有机质 则鲜有报道，本文选取了2种典型土壤(华北黄土 含量3．22)和湖北农田红土(pH7．9，有机质含量 和湖北红土)，研究了马拉硫磷和丙溴磷在土壤中 1．25)。 的对映体选择性降解行为，并重点考察了土壤种类 土壤降解实验共8组，包括4组非灭菌实验和 对对映体选择性降解的影响。 4组灭菌对照实验。非灭菌实验中，称取409华北 1材料与方法 黄土或湖北红土于100n1L锥形瓶中，分别加入马 1．1仪器与试剂 拉硫磷或丙溴磷的正己烷标准溶液，使加标量达到 (cH30)2p—s一口一c—o呸H5 叩∥＼曼r、一 cJs一士地CH2COO呸H5 岛H7s7学俨 基金项目：国家自然科学基金青年基金项目 作者简介：李朝阳(1973年生)，男，副教授．博士，主要从事分离科学和环境化学的