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·64· 中建·天元杯2014年第34届中国硫与硫酸工业技术年会论文集
利用低浓度二氧化碳矿化磷石膏制硫酸铵和
碳酸钙技术研究
刘 项,孙国超
(中石化南京工程有限公司,汀苏南京211100)
1项目背景介绍 尾气组成见表1。
CO,减排和磷石膏固废处理是重大环境难题, 表1普光气田净化厂排放尾气组成 %
对工业经济尤其能源产业是严峻的挑战。
资料显示,中国的CO:排放量连续数年稳居世
界第一。2012年中国的CO:排放量占全世界320亿
吨总排放量的27%,全球新增排放的CO:中有70% 我国每年排放的近百亿吨CO:中70%以上是工
来自中国。根据国家“十二五”规划要求,到2020业炉化石能源燃烧尾气,妒(CO:)多为8%一16%,与
年,中国单位GDP的CO,排放强度要比2005年减
普光气田天然气净化厂尾气相似。
少40%~45%。 瓮福集团利用普光气田净化厂副产的硫磺在
同时,磷石膏固废处理是国内磷化工行业存在 附近的达州市建成1套836工程,每年排f¨磷石膏
1500
的普遍问题。根据国家“十二五”发展规划的预计, kt以上,大部分采用堆存方式处理。
000
2015年我国工、Ik副产磷石膏将达到80kt。而
2技术背景介绍
目前通过化学转化实现资源化利用的只有瓮福集
团磷石膏制粒状硫酸铵技术和鲁北集团磷石膏制 瓮福集团磷石膏制粒状硫酸铵技术,其装置规
硫酸联产水泥技术,转化利用量占全国磷石膏固废 模为250
kt/a硫酸铵,其原理是Merseburg碳铵溶液
产生量不足5%,另有10%~20%通过净化和改性制复分解法:
作成非承重建筑材料。 J,(固)+
为落实节能减排、绿色低碳的发展要求,着力 (NH4)2S04+2H20
构建以企业为主体、市场为导向、产学研相结合的 瓮福集团自主开发了粒状硫酸铵造粒干燥等
技术创新体系,中石化与四川大学合作成立了全球 专利和专有技术,其产品适应国际化肥市场需求,
首个“CCU及CO:矿化利用研究院”,开创了CO:和售价比国内市场高20%,这对本项目是很好的借鉴
磷化工固废同时利用的减排路线,实现了CO:减排 和依托。
从CCS(CO:捕集+储存)向CCU的技术转变。 瓮福磷石膏转化工程与本项目技术路线的根本
2012年5月,中石化和四川大学共同启动了区别在于,瓮福技术须先将纯度98%以上的CO:与
“尾气CO:直接矿化磷石膏联产硫基复肥项目”,通 NH,制备成碳酸铵溶液,然后引人带搅拌与加热的磷
过CCU(CO:捕集+利用)技术,以废制废,利用瓮福石膏转化反应器进行复分解反应。而本项目以低浓
集团磷肥厂排出的磷石膏废渣对中石化普光气田 度尾气CO,直接矿化减排为主要目的,尾气中惰性气
天然气净化过程中排放的CO:进行矿化处理,以期 体含量占80%以上。已经发现,CO:气体中的惰性气
实现CO,减排和磷石膏固废处理为一体的绿色低碳 体含量对系统运行有很大负面影响,这是瓮福技术或
技术路线。 其他任何磷石膏制硫酸铵工艺都不曾涉及的。
中石化普光气田高含硫天然气净化厂建设有6 建立在低浓度CO:处理基础上的CCS技术和
套天然气净化装置,共12个系列。单系列排放尾气 CCUS技术是有前景的发展方向,但前提仍然是技
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