氯碱用国产离子膜研发及其应用.pdfVIP

第28届全国氯碱行业技术年会论文集 【电解】 氯碱用国产离子膜研发及应用 高自宏¨，王学军1，张恒1，张永明m (1．山东东岳集团研究院，山东淄博256401；2．上海交通大学4艺．Y-学院，上海200240) 【关键词】离子交换膜；全氟羧酸树脂；含氟磺酸树脂；氯碱工业 【摘要】阐述了国内外氯碱离子膜材料组成结构的不同，报道了合成国产氯碱离子膜材料的关键单体的制 备，介绍了国产氯碱离子膜的结构、特点及其在工业电解装备中的运行情况。 1研发背景 到了普遍重视。采用全氟磺酸离子交换树脂和全氟 在20世纪70年代氯碱用全氟离子膜问世之羧酸离子交换树脂制备的复合膜能同时得到较低的 初，我国政府就给予了极大关注，从1980年开始组膜电阻和较高的电流效率。这种复合膜被应用于氯 织科技攻关研发。尤其是在“十五”国家863计划 碱工业，促进了全球氯碱工业朝着低能耗、无污染的 和“十一五”国家科技支撑计划项目的支持下，全氟 方向发展。经过众多化学家的努力。多种制备全氟 离子膜研究突破了一系列关键技术，创造性地解决 磺酸离子交换树脂、全氟羧酸离子交换树脂和膜的 了项目所涉及的理论难题、技术难题、装备难题和工 方法也就应运而生，这不仅是离子交换膜技术应用 程难题，从基础理论开始，突破了从原料、单体、中间 于氯碱工业的一次重大进步，也使人们认识到全氟 体、功能单体、全氟材料增强网、全氟磺酸树脂、全氟 离子交换树脂作为新型功能性材料所具有的重要应 羧酸树脂到复合增强离子膜的制备、膜的功能化等 用价值和意义。 一系列核心生产技术，并建成了1．35m幅宽的连续 2全氟磺酸树脂组成结构、性能测试表征及 化离子膜生产线，生产的离子膜成功应用到l万t／a 规模氯碱生产装置中，结束了中国没有全氟离子膜 加工流变性 的历史，为我国基础产业氯碱工业的安全运行和健 1962年，美国杜邦公司首先开发出全氟磺酸离 康发展铺平了道路。 子交换膜，组成该膜的全氟磺酸离子交换树脂分子 20世纪60年代，美国杜邦公司成功开发出了主链为碳原子和氟原子组成的线性聚四氟乙烯结 全氟磺酸树脂，商品名为Nationo，因其优异的化 构，支链是末端基为磺酸或磺酰氟基团的全氟醚结 学稳定性和离子传导性，被制成离子交换膜尝试应 构。由于C—F键的结构特点，富电子的氟原子可 用到氯碱工业中。在实际应用中发现，虽然磺酸 极化度小，通过分子链旋转，氟原子能紧密覆盖在 (--SO，H)基侧的强酸性使膜中含水量较高，膜的电 C—C主链周围，形成具有低表面自由能的氟原子保 导率较大，但膜的离子选择性较差，电解时离子膜不 护层，因此全氟离子交换膜具有较高的力学强度、优 能有效阻挡阴极室的OH一随水的反渗透，带来的直 良的热稳定性和化学稳定性；支链通过醚键固定在 接后果就是电流效率下降以及阳极室中生成次氯酸 全氟碳主链上，末端的磺酸基团由于受到氟原子强 盐等杂质腐蚀设备…。直到1975年由日本旭硝子 o 烈的吸电子作用而酸性增加，酸性与硫酸相当，在水 (AsahiGlass)公司开发出新的商品名为Flemion 的全氟羧酸