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第 十 章 硅酸盐矿物 硅酸盐晶体结构种类很多，它们是构成地壳的主要矿物，也是水泥、陶瓷、玻璃、耐火材料等硅酸盐工业的主要原料，学习并掌握它们的晶体结构特点，对于理解硅酸盐矿物结构与性能的关系，合理的选择原料，都具有重要意义。 硅酸盐晶体的写法： i 氧化物法：把构成硅酸盐的演化物按价数依次写出 如：钾长石： K2O·Al2O3·6SiO2 简式：KAS6 钠长石： Na2O·Al2O3·6SiO2 简式：NAS6 镁橄榄石：2MgO·SiO2 简式：M2S ii 无机络盐法：按络阴离子来写 如：钾长石：K2Al2Si6O16→KAlSi3O8 第一节 硅酸盐晶体结构分类 一、硅酸盐晶体结构的特点 1、每个Si4+存在于4个O2-为顶点的四面体中心，构成[SiO4]四面体，它是硅酸盐晶体结构的基础，叫硅氧骨干。 2、硅氧四面体的顶点的O2-最多为两个[SiO4]四面体所共用。 3、两个临近的[SiO4]四面体之间只以共顶形式连接。 4、当O/Si≥4时，[SiO4]四面体趋向于不共用任何顶点。 5、每种晶体中只有一种硅氧骨干。 6、若Al3+为四配位，[AlO4]四面体和[SiO4]四面体共同组成铝硅氧骨干；若Al3+为六配位，则Al3+位于硅氧骨干之外。 * 利用鲍林规则来分析： 1.根据鲍林第一规则，硅酸盐晶体中存在[SiO4]四面体，键型为共价键与离子键的过渡型键。 2. 根据鲍林第二规则， Si = 4/4 = 1 Wo = 2 = 1*i ∴i = 2，即[SiO4]顶角的O2-最多能为两个[SiO4]所公用。 3.根据鲍林第三规则，两个[SiO4]之间最多只能共用一个顶点。 4.根据鲍林第四规则，当O/Si≥4时，两个[SiO4]倾向于互不相连。 5. 根据鲍林第五规则，晶体中只能有一种硅氧骨干类型。 * 硅酸盐晶体中Al3+的存在方式 [AlO6]八面体：Al3+只能在硅氧骨干外，无法取代[SiO4] [AlO4]四面体：Al3+可以取代Si4+，形成硅铝氧骨干，称为铝硅酸盐。 二.硅酸盐晶体结构的分类 1.岛状结构 [SiO4]四面体孤立存在，四面体之间互不连接，不共用任何顶点，而由其它金属离子连接。 氧硅比为4。 2.组群状结构 [SiO4]四面体以两个、三个、四个或六个通过共用O2-来构成一个[SiO4]四面体群，这些四面体群之间通过其它金属离子连接。其中连接两个[SiO4]四面体之间的O2-叫桥氧（非活性氧），其余的O2-叫非桥氧（活性氧）。 双四面体氧硅比为3.5。 环状结构氧硅比为3。 3、链状结构：[SiO4]四面体通过共用顶点构成了在一维方向无限延伸的链。 单链：氧硅比为3。 双链：氧硅比为2.75。 4.层状结构 [SiO4]四面体通过三个共用O2-在二维平面内延伸成一个[SiO4]四面体层，在层中[SiO4]四面体间构成一个六元环，[SiO4]中的活性氧都指向同一个方向。 氧硅比为2.5。 5.架状结构 每个[SiO4]四面体的O2-都是共用O2-，通过四个桥氧在三维空间形成架状结构。 氧硅比为2。 结论：随O/Si ↓，[SiO4]连接程度↑，[SiO4]四面体连接由点→体。 第二节 硅酸盐晶体结构举例 1.镁橄榄石Mg2[SiO4]（岛状） （1）由[MgO6]八面体和[SiO4]四面体堆积而成。 （2）O2-做近似的六方最紧密堆积，Mg2+填充一半的八面体空隙，Si4+填充1/8的四面体空隙。 （3）每个O2-是一个[SiO4]和三个[MgO6]的共用顶点 ∵W02-=2=∑Si 在[SiO4]中：Si=4/4=1，在[MgO6]中：Si=2/6=1/3 ∴∑Si=1+1/3*3=2= W02- 层状结构的硅酸盐晶体 八面体层的种类： i Mg(OH)2：水镁石——三八面体型（三个八面体共用一个顶点） iiAl(OH)3：水铝石——二八面体型（二个八面体共用一个顶点） 四面体层与八面体层的组合方式： i 双层型（单网层型） ii 三层型（复网层型） 层状典型矿物： （1）高岭石（Al2O3·2SiO2·2H2O），即Al4[Si4O10](OH)8 结构：双层型二八面体型。一层[SiO4]四面体和一层[AlO6]八面体相连。在[AlO6]八面体中，每个Al3+和四个OH-及两个O2-离子相连，在二维平面内形成层状结构。层间为氢键结合。 （2）滑石（3MgO4· SiO2· H2O），即Mg3[Si4O10](OH)2 结构：三层型、三八面体型。三个Mg2+共用一个O2-形成三八面体。两层[SiO4]四面体中间夹一层水镁层（镁氧三八面体层）。层间结合力为范氏键。 （3）叶蜡石（Al2O3·4SiO2·H2O），即Al2[Si4O