第14周药专检验生物技术.pptVIP

3. 形成配合物： 例：间接碘量法测Cu2+ 4. 酸效应： 例： 例：计算pH = 10.0时，总浓度为0.10mol/L NH3-NH4Cl的缓冲溶液中，Ag+/Ag电对的条件电位。(忽略离子强度的影响,已知:Ag-NH3的lgβ1~lgβ2分别为3.24,7.05,NH4+的pKa=9.26，φθAg+/Ag=0.80v) 解： （一）氧化还原反应进行的程度 1.反应进行的程度用条件平衡常数来衡量。 2. 滴定反应的完全度应≥ 99.9% 准确滴定的条件： 续前 1：1型反应(a=b=1) 例：判断在1mol/LHCl溶液中，用Ce4+溶液滴定As(III)反应能否进行完全？ 解： （二）氧化还原反应的速度 2. 温度：升温可加快碰撞，加快反应 每增高10℃，速度增加2～3倍 3. 催化剂： 同上例：加入Mn2+催化反应，反应一开始便很快进行 否则反应先慢后快，逐渐生成的Mn2+本身起催 化作用 （自动催化作用） 三、滴定曲线 2、滴定至化学计量点前 溶液的电极电位由Fe3+/Fe2+来计算。 4、过量以后 溶液的电极电位由Ce4+/Ce3+来控制。 练习题： 在酸性溶液中，以KMnO4标准溶液滴定Fe2+，证明计量点电位的计算公式为： 滴定突越范围的计算（1是氧化剂） 例：计算在1mol/LHCl溶液中，用Fe3+滴定Sn2+的计量点电位。其突跃区间的电位值为多少？并说明计量点与突跃中点是否一致？ 解： （二）滴定突跃大小的影响因素 氧化还原滴定的滴定突跃与浓度无关，取决于 四、指示剂 1．氧化还原指示剂 2．自身指示剂 3．特殊指示剂 4. 外指示剂 5. 不可以指示剂 1．氧化还原指示剂(Oxidition-reduction indicator)：具氧化或还原性， 其氧化态和还原态的颜色不同，滴定过程中，指示剂被氧化或还原，同时伴随颜色改变，从而指示终点。 Ce4+滴定Fe2+，电位突跃范围为0.86~1.26V，计量点电位为1.06V，可选指示剂 第三节 碘量法 一、基本原理 二、指示剂 三、标准溶液的配制与标定 利用I2的氧化性或I-的还原性建立的滴定分析方法 （一）直接碘量法: 测定物： 可测：S2-，Sn(Ⅱ)，S2O32-，SO32-, As（Ⅲ） 酸度要求：弱酸性，中性，或弱碱性(pH小于9) 强酸性介质：I-被氧化； 淀粉水解成糊精； 强碱性介质：I2发生歧化反应 Vc测定 （二）间接碘量法： 1、置换碘量法 漂白粉中有效氯的测定 n1=n2 n1n2 掌握氧化还原指示剂指示终点的原理和选择原则 InOx + ne InRed 紫红色 无色 指示剂的选择原则： 在滴定突跃范围内的指示剂 掌握碘量法的基本原理、测定条件、 指示剂、标准溶液配制与标定。 I2 + I - I3- （助溶） I3- + 2e 3 I- 电对反应 3I2 + 6OH- 5I- + IO3- + 3H2O（歧化反应） 4I-+O2 + 4H+ 2I2 + 2H2O（氧化反应） 其还原态被滴定 利用I2的弱氧化性质滴定还原物质 其氧化态被滴定 * * * * 第一节 氧化还原滴定法的基本原理 基本原理 条件电位及其影响因素 氧化还原反应进行的程度和速度 滴定曲线 条件电位 影响条件电位的因素 氧化还原反应进行的程度 氧化还原反应进行的速度 指示剂 滴定前的试样预处理 Cu2+ + e Cu+ I2 + 2e 2I- Fe3+ + e Fe2+ H3AsO4 + 2I－+ 2H+ HASO2 + I2+ 2H2O（酸性条件） HAsO2 + I2+ 2H2O H3ASO4 +2I－ + 2H+ （碱性条件） 例：分别计算[H+]=2.0mol/L和pH=2.00时MnO4-/Mn2+电对的条件电位。 MnO4-+8H++5e- Mn2++4H2O 1) CNH3=[NH4+]+[NH3]=0.10 (1) pH=pKa+lg[NH3]/[NH4+] (2) 10.0=9.26+lg[NH3]/[NH4+] (1)、(2)联立解得 [NH3]=0.085=1