2，6—二甲基萘技术现状及应用.pdfVIP

维普资讯 化工纵横(CommentsReviewsinC．I．》 2001年第9期_雹罾圃 2，6一二甲基萘技术现状及应用 周春艳 (中国石油吉林石化公司研究院，吉林 132021) 摘要 概述 了2，6一二 甲基萘的技术现状 ，对 4种合成方法 的戚本进行技术经济比较 ，并介绍 了PEN在容器 、薄膜 、纤 维及注塑材料 中的应用。 关键词 2，6一二甲基萘 PEN 应用 2，6一二 甲基萘 (2，6一DMN)是一种重要的精细 i．2．1 邻二 甲苯／丁二烯法 BPAmoco工艺ll一5j 化工原料。它是一种高性能工程塑料的原料 。2，6一 BPAmoco的环化工艺是用邻二甲苯和 1，3一丁 DMN经氧化和酯化后制得 2，6一萘二 甲酸二 甲酯 二烯在碱金属催化剂 (如碳酸钾)的作用下发生链烯 (NOC)，与乙二醇(EG)缩聚后制得聚萘二甲酸乙二醇 基化反应，生成5一(邻甲苯基)一戊烯 一2(OTP)。反 酯 (PEN)，它是一种新型的高性能聚酯材料 。NDC与 应温度为 145℃，在催化剂的作用下 ，加入超过 5倍物 其它聚酯材料相 比，用 PEN制得的纤维和薄膜具有 质的量的邻二甲苯 以最大 限度地减少二加成物的生 更高的强度和优异热性能，其耐热性、机械性、光学性 成。选择性为8O％。 等都普遍优于 目前广泛使用的PET。PEN的耐热温 接着 ，OTP借助于载铂、铜分子筛催化剂进行液 度比PET高 35—55℃，拉伸强度高 50％，阻气性 (特 相低压环化 ，生成 l，5一二甲基四氢萘 (1，5一DMT) 别是二氧化碳 、氧气和水蒸气)是 PET的5倍 ，因此， 反应温度为 l50～300℃，转化率为 100％，选择性为 PEN特别适台于制造食 品和饮料的包装(特别是热灌 98％。最后 l，5一DMT在 中压下 ，经载铂 、铼 氧化 装和易氧化食品的包装，轮胎帘子线，录音录像磁带 铝催化剂催化，进行液相脱氢反应，生成 i，5一和 1，6 和 电子元件等。 一 DMN的混台物。反应温度为 220—420℃。1，5一 异构体和 l，6一异构体异构化得到富 2，6一异构体 。 Ⅱ 生 堇 然后经结晶化将产品2，6一异构体分离 ，含有其它异 2，6一DMN的制法很多，从工艺上分为直接提取 构体的残液返回进行异构化。 法和台成法两大类 。 1．2．2 对二 甲苯 ／丁=烯法 ：OpatechI艺 - 1．1 直接提取法… 此工艺和BPAmoco工艺接近，但 由于原料为对 直接提取法是以石油焦油或煤焦油为原料，通过 二甲苯，此工艺可直接得到所需的2，6一异构体。避 精馏得到含 2，6一DMN的馏分 ，然后再利用一系列过 免了DMN异构化和非 2，6一DMN的循环。 程，分离出2，6一DMN，其工艺流程为 ： Optatech公司将结 晶化和脱氢反应台为一步，使 co芳烃一 馏l一2，6一DMN富集馏分一l冷冻l 用单一催化剂。环化反应是在载钾石墨催化剂存在 — 1分离l—l精制l一2，6一DMN 下进行 的。钾 ／石墨 ／-- 甲苯的重量 比是 1：110。反 由于在 Ct0重芳烃 中仅含有 2％左右的2，6一二 应温度为7C。反应是半间歇式 的，持续6～8h，对 甲基萘 ，远远满足不 了需要+目前研究重点在于合成 二 甲基丁烯的试验选择性 为 67％，对正戊基 甲苯的 法 。