5—溴水杨醛硫代双酰腙及其Cu〔Ⅱ）配合物的合成表征及抑菌活性.pdfVIP

维普资讯 第2o卷 第7期 应 用 化 学 Vo1．2ONo．7 2003年 7月 Cm NESEJOURNALOFAPPUED CHEMI Y July2003 5·溴水杨醛硫代双酰腙及其 Cu【Ⅱ)配合物的合成、 表征及抑菌活性 梁芳珍 (山东师范大学化学化工与材料科学学院 济南 250014) 关键词 溴水杨醛硫代双酰腙，cu(II)配合物，合成，抑菌活性 中图分类号：0614．2 文献标识码 ：A 文章编号 ：1000-0518(2003)07-0693-03 含 O、S、N的Sehiff碱及其金属配合物，以其 良好的抑菌、抗癌和抗病毒的生物活性而倍受人们的 重视u J，有些 Schiff碱的配合物还具有仿酶催化活性 】，其生物活性与分子 中含有 C—N或 — NH—C—s(硫代酰胺)等基团有关 J，游效增在他的最新专著 中指出，Schiff碱中的c—N基团有 重要化学和生物学意义。而酰胺作为致毒基存在于许多生物活性物质中 J。singIl等 曾合成了分子 中既有C—N又有 NHC~S基团的水杨醛硫代双酰腙及其金属配合物，但未做抑菌测试。我们 以类 似方法用 5一溴水杨醛和硫代碳酰肼合成了新的配体及其 Cu(II)配合物，并进行了结构表征和生物活 性测试。抑菌实验显示，配体的活性优于配合物。而配合物的仿酶催化活性则远高于配体 (另文报道)。 意大利 1106型元素分析仪，PE-983型红外光谱仪(KBr压片)，日本岛津UV-265分光光度计 ，日立 公司Z-8000偏振塞曼原子吸收分光光度计 ，XRC一1显微熔点测定仪 (温度计未校正)。二硫化碳(AR)， 水杨醛(CP)，85％水合肼 (cP)，醋酸铜 (AR)，以上均为市售试剂。硫代碳酰肼按文献 [1O]方法制备， mp169～171cI=(文献值 ¨…169—171cI=)。 5一溴水杨醛的合成：取6．1g(o．05rod)水杨醛，溶于适量 95％的乙醇中。称取40g2o％的Br2的 CCI．溶液(约含溴0．05mo1)，在 电磁搅拌下缓慢滴加到水杨醛的乙醇溶液中，保持反应温度在 lO～ l5cI=，滴加完毕后再搅拌30min，室温放置 1h，析出沉淀，抽滤，用95％乙醇洗涤至溶液无色，得 白色针 状晶体，rap105—106℃(文献u 值 105～106℃)，产率 75％。 硫代双酰腙 (配体)的合成：取 1．06g(o．O1mo1)硫代碳酰肼，溶于适量水中，加热至8OcI：，搅拌下 滴加 2．5g(O．02mo1)水杨醛的乙醇溶液，约 15min滴完。在8OcI=水浴上搅拌 1h，抽滤，用 (DMF)： (水)=1：2混合溶剂重结晶，晶体用乙醇洗涤，真空干燥，得 Ia(STZ)。用类似的方法制备 Ib(BSTZ)。 CHO S ll R H R NH2NH2+ cs2 NH2NHC 2 2+ Cs2 2 NHNH2 Ia—Ib：a．R=H；b．R=Br 配合物的合成：取0．628gIa(2mmo1)溶于30mL无水乙醇中，加热至回流。再取 1。07g(4mmo1)醋酸 铜，溶于 15mL50％的乙醇中，并滴加到正在回流的Ia溶液中，搅拌回流4h。冷却，析出棕黄色沉淀， 抽滤，分别用热水、无水乙醇洗涤2次，真空干燥，得 IIa。用类似的方法制备IIb。 IaOrIb+Cu(CH3coo)2·2HzO— S (Cu)2(IIa)orBSTZ(Cu)2(IIb) 结果与讨论 用分光光度法按摩尔比和连续变化法测得配体与铜离子配位比为 1：2，并通过元素分析、红外光 谱、核磁及紫外光谱进一步确证。结果见表 1、表 2和表 3。 由uV光谱数据可知，配体中280