Ziegler-Natta催化剂制备宽双峰分布PE的研究进展.pdfVIP

综述 合成树脂及塑料．2011．28(3)：69 CHINASYNTHETICRESINANDPLASTICS Ziegle卜Natta催化剂制备宽／双峰分布 PE的研究进展 任合刚1，梁世杰2，徐可忠3，白鹏1，王曦1，程 曼1，刘宾元1。 (L河北工业大学化工学院，天津300】30；2．中国石油天然气股份有限公司华北石化分公司，河北任丘062550； 3．中国石油天然气集团公司办公厅，北京100007) 擒要： 综述了近年来Zie对er-Natta(Z—N)催化剂制备宽／双峰分布聚乙烯(PE)的研究状况，介绍了台有无机 化合物和给电子体化合物的M异cl：载体型和复合载体型两种Z—N催化荆的各种制备方法对PE相对分子质量分布 的影响，同时介绍了相关Z—N催化剂的一般制法。研究发现：M酊l：载体型z—N催化利制备的PE相对分子质量分 布大于复合载体型Z—N催化刺制备的PE。掺杂无机化合物和，或不同种类给电子体对Z—N催化剂单反应器法制备 宽，双峰分布聚已烯具有巨大的开发潜力，是Z—N催化剂一个重要的发展方向。 关键词： 聚乙烯 齐格勒一纳塔催化荆 宽，双峰分布单反应器 载体 文献标识码： A 文章编号： 中田分类号：1℃325．1．2 1002一1396(20lI_D3枷69-014 宽／双峰分布聚乙烯(PE)可同时表现出高、低 NdCl，／MgCl：仍Cl。催化剂对乙烯聚合的影响。傅 相对分子质量PE的优点．在保持较高机械性能 里叶变换红外光谱分析表明：与单一NdCl，用C14 的同时，在高剪切速率下熔体流动性良好，易加 工，特别是在强度、稳定性、低收缩性和抗开裂性 化剂结构明显不同．使用该催化剂的乙烯聚合活 等方面有着其他产品不可替代的优点…。目前，制 性介于使用NdCl，厂riCl4和MgCl2厂riCl4之间。 备宽／双峰分布PE主要采用熔融掺混法、分段反 陈永平等嘲分别以MgF2和AlCl3掺杂的MgCl2 应法和单反应器法闭。其中，单反应器法不用对现 为载体，制备了负载TiCl4的Z—N催化剂，考察催 有装置进行大的改造．易实施且成本较低．成为制 化剂对PE相对分子质量分布的影响。结果表明： 备宽／双峰分布PE的开发方向翻。纵观全球聚烯烃 掺杂MgF：的催化剂活性明显提高，但掺杂AlCl， 工业，Ziegle卜Natta亿一N)催化剂在聚烯烃生产中占的催化剂活性略下降；当掺杂的MgF：占MgCl：的 主导地位。 10．2％(质量分数)时，催化剂活性高达7．92k以， 本工作综述了使用单一Z—N催化剂制备宽， 与MgCl门iCl。催化剂相比提高了60％，但对PE的 相对分子质量分布影响不大；而AlCl州gCl刀iCl4 双峰分布PE的研究进展，介绍了MgCl2载体型和 复合载体型Z—N催化剂制备宽，双峰分布PE的所制PE的相对分子质量分布从10．4增至27．7。 发展情况。并提出了我国PE催化剂的发展方向。 以纯AlCl，为载体的TiCl。负载催化剂制备的PE 相对分子质量分布极宽，达55．2。但是催化活性为 l MgCl2载体型Z—N催化剂 MgCl2厂riCl4负载催化剂的50％左右。 MgCl2载体型Z—N催化剂是通过向MgCl2载陈永平等还考察了掺杂量不同的TiCl4，AlCl3， 体中掺杂其他无机氯化物来改变载体表面结构或 性能．从而显著改变催化剂的性质。掺杂的无机氯 收稿日期：20lo_ll一27；修回日期：20ll加2—26。 化物是与MgCl：载体相似的晶体，通过反应可掺 作