6氯2（1H）喹喔酮合成方法的改进.pdfVIP

维普资讯 2OO4年第 24卷 有 机 化 学 Vn1．24．2OO4 第 7期，767～769 ChineseJournalof( cChe~stry No．7．767～769 · 研究论文 · 6．氯．2(1H)．喹喔酮合成方法的改进 李 苟。 胡清萍。 崔学桂。 王东华 ，6 (。山东大学化学与化工学院 济南 250100) (天津大学药物科学与技术学院 天津 300072) 摘要 设计了以对氯苯胺和氯乙酰氯为原料，经缩合、硝化、还原、环合、氧化五步制得6_氯一2(1H)一喹喔酮的位置选择性合 成方法 ，并对以氯乙酰氯作为苯胺的氨基保护试剂进行硝化的反应和对含活泼氯的硝基化合物进行还原的反应进行了研 究．研究结果表明以氯乙酰氯作为苯胺的氨基保护试剂进行硝化的反应符合一般的硝化定位规则，而含活泼氯的硝基化合 物的还原在优化条件下以铁粉为还原剂可以高选择性获得 目标产物． 关键词 喹喔酮，对氯苯胺 ，位置选择性合成 AnImprovedSynthesisof6-Chloro-1H-quinoxalin-2-one LI，Xun。 HU，Qing．Ping。 CUI，Xue．Gui。 WANG，Dong．Hua ’ (。SchoolofChem~tryChemicalEngineering，Shaadong University，Jinan250100) (CollegeofPharmaceuticalsBiotechnology，ria@nUniverstiy， 300072) Abstract An improved regioselectivesynthesisof6一chloro一1H-quinoxalin一2-one bY usingP—chloroanilineasa startingmaterialwasdescribed．Thesnyhteticstepsinvolvedcondensation，nitration，reduction，cyclization，and oxidationreactions．Th enitration usingchlomaceticchlorideas an aminoprotcetivereagentofphenylamineand reductionofnitrogroupaccompanide byactivechlorinewerewellstudide ．Theresultshowsthathtenitrationreaction usingchloroaceticchlorideas aminoprotcetivereagentofphenylaminecomplieswiht htegeneralruleofnitrationnad goodselectivityCna beobtainedbyusingironpowderasreductantinhtereductionofnitrogroupaccompanide by activechlorine． Keywords quinoxalin一2一one，P-chloroaniline，regioselcetivesnyhtesis 6．氯．2(1日)一喹喔酮是一种重要的农药和医药中间体， 所关注的问题．文献曾报道另一种位置选择性合成方法 ，即 可用于茎叶处理型选择性除草剂喹禾灵的合成llJ．关于它 采用氯乙酰氯与4．氯邻硝基苯胺反应 ，然后经缩合、还原、环 的合成方法的报道有很多_3 ，目前 比较成熟的位置选择