低温共熔盐法制备LiNi_(0.8)Co_(0.2)O_2的结构与电化学性能.pdfVIP

汤宏伟等：低温共熔盐法制备IANio．。Co。02的结构与电化学性能 Coo．202的结构与电化学性能。 低温共熔盐法制备LiNio．8 汤宏伟，魏文强，常照荣，王全坤，代冬梅 (河南师范大学化学与环境科学学院，河南新乡453007) 摘 要： 低温共熔盐0．434LiN03—0．266LiOH·高密度非球形Ni。．。C00．2(oH)2前驱体。 H20—O．3CH3C00Li·2H20在80～90℃范围实现很 好的熔融态。采用这种低温共熔盐制备出了锂离子电 池正极材料LiNi0．8Coo．：02，XRD检测显示材料结晶0．8、0．7、0．6)的摩尔比例配制三元混合锂盐，研磨混 度高，具有规整的层状a-NaFe02结构，SEM扫描显示 样品形貌均一，颗粒大小均匀。充放电测试表明，材料 摩尔比混合，放入氧化铝研钵，在真空干燥箱内90℃ 具有良好的电化学性能，在2．8～4．3V电压范围o．2恒温0．5h，然后在恒温磁力搅拌器上保温研磨0．5h， C首次放电比容量为174．1mAh／g，循环20次后容量得到前驱体。将此前驱体转移到氧化铝坩埚，置高温 保留95％。 关键词： 锂离子电池；低温共熔盐；正极材料；LiNi0．8 Coo．202 中图分类号：TM912；0646文献标识码：A 2H。0制备了产品。 2．2样品的结构表征与电化学性能测试 文章编号：1001—9731(2010)02-0193-04 1 引 言 射线衍射仪，采集条件为：CuKa辐射，石墨单色器，工 由于新型绿色电源锂离子电池采用正极限容[1]， 正极材料的研发成为锂离子电池发展的关键。LiNi㈣步进时间为0．4s，扫描范围为15～70。。材料表面形 Co。．202是LiC002与LiNi02的固溶体，兼备了Co 系、Ni系材料的优点[2~7]，制备条件比较温和、材料的镜(SEM)进行观察。 成本较低、电化学性能优良，是理想的锂离子电池正极 把所得材料与乙炔黑和PVDF以质量比8：1：1 混合，加入一定量的N一甲基吡咯烷酮(NMP)和丙酮， 材料。高温固相法生产LiNi㈣Co叫O：具有设备和工 艺简单、制备条件易控制、便于工业化生产等优点，但 是容易出现混料不均、无法形成均相共熔体、电化学性 丙酮，制得浆料。将浆料均匀涂到冲压成圆片的铝箔 能不稳定、以及锂盐挥发造成的非化学计量比产物等 问题[81；凝胶一溶胶法等湿化学方法有原料混合均匀、 压制，再经真空干燥12h后，于充满氩气的手套箱内， 产品粒径分布窄、烧结温度低、材料点化学性能良好等 以金属锂作负极，Celgard2400聚丙烯微孔膜作隔膜， 优点，缺点也显而易见，如制备过程复杂，成本难以控 lmol／LLiPF。的碳酸乙烯酯和碳酸二甲酯溶液作电 制，大规模生产可行性差L9]。 采用熔融盐法利用低共熔混合熔融盐作反应物或 池测试系统(武汉金诺电子有限公司)上进行电性能测 兼作熔剂，使反应在固液态间进行，加快离子扩散速 试。 度，降低反应温度和时间，改善材料晶体结构和性能， 3结果与讨论 合成出符合计量比以及结晶发育良好的正极材料。 3．1煅烧温度的影响 2实验 2．1正极材料LiNi。．8C00．202的制备 前提下，第3阶段以不同温度烧结24h制备的锂离子 将NiSO。、CoSO。按一定比例配制成混合溶液。 不同的煅烧温度制备的样品的晶格参数。由图1可以 在50℃水浴中。以一定的速度滴入一定浓度的NaOH 溶液中，反应完后得到掺Co的Ni(OH)z胶体，经过聚看出，在焙烧温度为750℃时出现了六方层状结构的 沉、抽滤、压片、干燥、水洗、二次干燥、过筛，最后得到