低温燃烧法制备La0.8Sr0.2 MnO3-δ超细粉体.pdfVIP

付长琼等：低温燃烧法制备Lao．。Sro。Mn 。一。超细粉体 低温燃烧法制备Lao．8SrO．2Mn03一艿超细粉体。 付长臻，孙克宁，张乃庆，周德瑞 哈尔滨工业大学应用化学系，黑龙江哈尔滨150001 摘 要： 采用低温燃烧法制备Lao．8Sr。．2MnO—d 99．5％ 分别用去离子水溶解后，将适量的柠檬酸溶 液加入到硝酸盐和乙酸盐的混合溶液中，滴加NH。· LSM 超细粉体，研究了pH值、柠檬酸用量、 ，l H。O ／咒 M2+ 和加热温度等主要工艺条件对凝胶 根形成NH。NO。，参与并加速自燃烧反应。硝酸盐和 生成的影响。采用XRD、粒度分析和BET等方法对 粉体的相组成、粒度分布状态及比表面积进行了分析 柠檬酸都溶解后形成无色透明的溶液，滴加NH。· 和表征，并比较了低温燃烧法与固相反应法和共沉淀 H：O后，采用磁力搅拌器继续搅拌，溶液颜色逐渐加 法制备LSM粉体的性能差别，结果表明低温燃烧法制 深呈淡黄色，然后转移至加热套内一定温度下加热，缓 慢地挥发出水份，蒸发的最后阶段会形成反应物凝胶， 备的纳米粉 20～30nm 纯度高，比表面积超过了 11m2／g。 间 下点燃，硝酸盐和柠檬酸之间强烈的氧化一还原反 关键词： 低温燃烧法；La08Sr。．：MnO卜8；超细粉体 中图分类号： TQl74．758 文献标识码：A 应将释放出大量的热，维持反应持续进行，同时伴随着 大量气体放出。燃烧反应以自蔓延的方式进行，燃烧 文章编号：1001—9731 2006 06一0925—04 波从反应物的点火端开始振荡蔓延直至反应物消耗殆 1 引 言 制备出LSM粉体。 La。一：SLMnO。一。钙钛矿型复合氧化物因其具有 2．1．2 固相法 特殊的结构而具有电子一离子混合导电特性，高的氧离 子空位浓度和对氧化还原的电催化活性[】]，可广泛应 用于固体氧化物燃料电池的阴极材料[2]，气体分离膜、 化学分离膜、化学敏感材料以及替代贵金属的氧化还 原催化剂等诸多方面[3]。近年来，随着固体氧化物燃 2．1．3共沉淀法 料电池的中温化，合金连接体材料的提出，La，。 将La N03 3 SkMnO卜。钙钛矿型复合氧化物作为连接体阴极侧的 保护性涂层材料也日益受到人们的关注H’5]。 La。～，SkMnO卜。钙钛矿型复合氧化物的制备方 法主要有固相法、柠檬酸法[6]、溶胶一凝胶法[7]、共沉淀 法[83等湿化学方法及自蔓延高温合成法[9]，本文结合 中，边滴加边搅拌，沉淀完全后，经多次抽滤洗涤，采用 了柠檬酸法和自蔓延高温合成法 SHS 的优点，采用正丁醇作为夹带剂共沸蒸馏后，在800℃下煅烧2h，得 柠檬酸作燃料，在较低的点火温度下引发反应，并利用 到LSM粉体。 反应自身放热维持反应持续进行，不仅具有溶液法前 2．2 表征方法 驱体混合均匀的特点，而且也具备了sHS反应迅速、 能耗低的优点，最终得到了高纯、超细、均匀的LSM纳 型 分析了产物的晶体结构和晶粒大小；采用粒度分析 米粉，并对其制备工艺进行探讨。 S 仪 Malvern，Mastersizer 粒度分布；采用氮气吸附仪测定粉末的比表面积；采用 2 实验方法 粘度随时间变化规律；采用PARSTAT2273电化学综 2．1 合成方法 合测试系统测试了粉体的阴极极化性能。 2．1．1低温燃烧法 将La N0。 3·6H20 99％ 、Sr NO。 2 99．5％ 、Mn CH3COO 2·4H20 99％ 和柠檬酸 *基金项目：国家高技术发展计划 863计划 资助项目 2003AA302440 收到初稿日期：2005一08—29 收到修改稿日期：2005—11-22 通讯作者：孙克宁 作者简介：付长璩 1973一 。女，黑龙江哈尔滨人，在读博士．师承孙克宁教授，从事固体氧化物燃料电池相关研究。 万方数据万方数据 助 锨 财 斟 3结果与龇 蓑翥翼蕊需嚣糕：力器；嚣Z 3．1 工艺参数的确定 效果的影响如表1所示。 通过进行正交实验分析低温燃烧法制备LsM粉 体主要工艺参数的作用，结果证明对成胶起决定作用 表1 不同工艺条件对成胶的影响 Table1 Effectofdifferenttechnical on gelpreparation parameters T ℃ c|n pH 行 H2 ／竹 M2+ 胶凝时间 h 凝胶情况 自燃烧 O．6 3．O 142 沉淀 3．0 160 —— 沉淀 O．8 9．O 267 30 澄清一沉淀 1 6．O 142 75 1．5 半透明 容易 4．O —— 澄清一沉淀 1．2 6．O 142 75 1．4 黄色，表面有白色膜 容易，且燃