例析高考题中对官能团引入的考查.pdfVIP

备考方略 @ 例析高考题 ；【】对官能团引入的考查 ■ 程华东 有机合成或推断题是有机化学中的重要题型， CHC12 也是历年高考必考的题型之一。有机合成过程主要 包括官能团的引入、官能团的消除、官能团的衍变、 碳骨架的变化等。人教版选修 5也用了较大的篇 以c的结构简式为：1【J ，故B生成c的化学 幅，介绍了三类官能团的引入：引人碳碳双键、引入 卤原子及引入羟基。2012年全 国卷 新课标 的高 Cl 考中就着重考到 了一X 的引人、～OH 的引入、 CH3 CHC12 一 CH0的引入 以信息形式考查 及 ～COOH 的 l l 引入 。 例题： 2012年——全国卷——新课标 方程越 +zck +2HClo 对羟基苯甲酸丁酯 俗称尼泊金丁酯 可用作防 腐剂，对酵母和霉菌有很强的抑制作用，工业上常用 7 f 对羟基苯甲酸与丁醇在浓硫酸催化下进行酯化反应 Cl Cl 而制得。以下是某课题组开发的从廉价、易得的化 C_+D反应条件是NaOH、HzO，这是物质 C发生水 工原料出发制备对羟基苯甲酸丁酯的合成路线： 解反应的条件 ，引入一0H，可是 C中有三个 cl原 flA c la2fB lcl2lC JNaOHlD l 子，到底是哪些Cl原子或者是所有 C1原子水解呢 7H8 l l c7H7C1 l l c7H5C13 f l C7H5OCI 注意 D分子式的变化： HsCl。一C7H OC1，因 l氧化剂 此c_+D只有两个C1原子水解，是哪两个C1原子水 解呢?苯环侧链上两个Cl原子等效 ，再结合题 目信 Il塑甲酸基丁萎酯Il!坚 lG l旦二同 煎 IE 息 “通常在同一个碳原子上连有两个羟基不稳定，易 浓硫酸 I C7H603 l L 高温、高压l C7H5OzC1 l 脱水形成羰基”及 “D可与银氨溶液反应生成银镜”， 已知以下信息 ： 可知发生过水解的是苯环侧链上两个C1原子 ，在相 ①通常在同一个碳原子上连有两个羟基不稳 同C原子上同时引入两个一0H，再脱水形成一 定，易脱水形成羰基； ②D可与银氨溶液反应生成银镜 ； CHO，故 D的结构简式为：C CHO 。D ③F的核磁共振氢谱表明其有两种不同化学环 —E反应条件是：氧化剂 ，结合 D—E分子式的变 境的氢，且峰面积比为 1：1。 化：C7H50Cl—C7H502C1，D—E是 D中～CHO 回答下列 问题 ： 被氧化成～CO0H。E—F反应条件是：稀 NaOH、 1 A 的化学名称为— — ； 高温高压，E中一C0OH与 NaOH常温即可反应， 2 由B生成 C的化学方程式为— — ，该 无需高温高压 ，那么高温高压下应该是特殊反应：苯 反应类型为— — ； 环上一Cl的水解，生成酚一0H，而在稀 NaOH溶液 3 D的结构简式为— — ； 中，一C0OH与酚一0H都被中和，所以F的结构简 4 F的分子式为— — ； 式 为 Na _ COONa，F 的 分 子 式 为： 5 G的结构简式为— — ； H4O3Na2。卜 G反应条件为：H。。，结合 F—G 6 E的同分异构体 中含有苯环且能发生银镜 分子式的变化：C7H03Na2一 He 3，知 F—G是 反应的共有— — 种，其中核磁共振氢谱三种不 将--COONa及一0Na酸化，还原 出～C0OH 与 同化学环境 的氢，且 峰面积 比为 2：2：1的是 酚一0H， 所 以 G 的 结 构 简 式 — — 写结构简式 。 解题思路：本题的解题思路是紧紧围绕官能团 为：H COOH 。 的引入的条件突破。 答案： 1 甲苯 结合题意：由分子式为C7H。的A制备 目标产 CH3 CHC12 物对羟基苯 甲酸丁酯 ，苯环难 以通过化学反应引入 ， ．1 l 可以直接利用易得的化工原料——甲苯。A—B是 2 +2cl2卫 +2HC1；取代 在苯环上引入一Cl，引入的一Cl在一CH。的邻位、间 位还是对位呢?由目标产物是对羟基苯甲酸丁酯可 f f 推断，引入 的一Cl在一CH。的对位 ，所 以B的结构 Cl Cl CH3 反应 3 C1 CHO 简式为 lJ ，J ；B—c反应条件是C1。、hv，是在苯环 4 C7H4O3Na2 5 H ~／---COOH 6 13；c】 OCHO 侧链上引入cl，结合题 目已知c的分子式： Hcl 作者单位：湖北麻城市第五中学 可知B+C反应中在 甲基上引入了2个 Cl原子，所 万方数据 例析高考题中对官能团引入的考查 作者： 程华东 作者单位： 湖北麻城市第五中学 刊名： 试题与研究：教学论坛 英文刊名： 年，卷 期 ： 2012 19