共萃剂ClO4-作用下磷酸三丁酯分离盐湖卤水锂镁.pdfVIP

V01．34 高等学校化学学报 No．1 UNIVERSITIES 55～60 2013年1月 CHEMICALJOURNALOFCHINESE 共萃剂C104作用下磷酸三丁酯分离盐湖卤水锂镁 杨立新，邬赛祥，刘肖丽，何靖，陈文光 1 (湘潭大学化学学院，环境友好化学与应用省部共建教育部重点实验室，湘潭41105) 摘要采用磷酸三丁酯(TBP)作为萃取剂、NaCl04作为共萃剂从高镁锂比盐湖卤水中提取锂，考察了萃取 温度、溶液pH值、相比和C10：用量等因素对u+萃取率的影响．结果表明，卤水一次萃取的最佳操作条件 为：萃取时间10 oC时进行反相萃取，Li+的反萃 分别为65．41％和13．31％，锂镁分离系数达到12．32．用水在K／1／o=1．0、50 率达到81．52％，此时镁锂质量比由45．61下降至8．45．锂镁离子萃取过程呈放热效应，金属离子的萃入对 em～．25 TBP中H的化学位移没有影响，但会导致P—O双键的红外伸缩振动吸收峰从1280cm一移至1264 ℃时用斜率法测定K+萃合物的组成接近2LiCl0。·5TBP，反萃液经深度除镁后可制备碳酸锂． 关键词c10：；磷酸三丁酯；高镁卤水；锂镁分离；溶剂萃取 中图分类号0614．111；TQ420．6+6文献标志码A 盐湖卤水中蕴藏着丰富的锂资源，从水中提取锂备受关注．当前提取锂的方法有沉淀法…、吸附 法旧“J、萃取法∞。J、煅烧浸取法旧。和电渗析法∽1等．其中沉淀法是在卤水中加入氧化钙、碳酸钠等 沉淀剂除去M92+，分离出LiCl，适用于低镁锂比的卤水．吸附法是利用固态离子交换材料的选择性吸 附性能来提取Li，如陆红岩等¨叫从三维有序大孑LLi¨Mn。。O。制备的锂离子筛对Li+的吸附容量达到 56．7 mg／g，Shiu等…o用聚氯乙烯的二甲基甲酰胺溶液造粒，制备了Li+吸附容量为25mg／g的粒状 A-MnO：，但前者制备过程费时且产量少，后者存在吸附容量不大等问题．我国东台吉乃尔型盐湖多， 卤水镁锂比高u2|，分离“+前往往需要处理大量的Mg“，导致现有工艺技术方案受到限制¨3|．溶剂萃 取法作为一种柔性液态分离方法，操作方便且对Li+具有较高的选择性，由于Li+和M92+所带电荷不 同，萃取法中有潜力充分利用这一差别．目前国内外采用的萃取体系主要有醇、酮、酯及口一双酮类，有 机磷，季胺盐，偶氮类离子螯合．缔合萃取体系，冠醚类和酞菁类萃取体系等¨4|，其中有代表性的中性 磷氧萃取剂表现出良好的研究开发前景．黄师强等¨纠发明了以50％～70％磷酸三丁酯(TBP)、30％～ 化膦(TOPO)在高镁锂比模拟卤水中萃取Li+的效果进行了比较；孙淑英等¨刊进一步研究了TBP萃取 Li+过程的最佳工艺条件和萃取反应机理；宋贤菊等¨副以6种离子液体分别取代溶剂煤油考察了TBP 萃取盐湖卤水IJi+的作用．以上体系均以FeCl，作为共萃剂，然而使用该共萃剂进行卤水萃取需在酸性 条件下进行，以保证FeCli的生成和防止Fe3+水解；并且Li+的反萃取要求6mol／L以上强酸溶液，导 致设备腐蚀严重；且FeCl，使用过程中有乳化现象发生，因此至今未见工业化报道．最近Zhou等H引也 行了比较，应用其它共萃剂从盐湖卤水中提取锂的工作尚未见报道． 本文从萃取剂和共萃剂两方面重新进行考虑，选择NaCIO。作为新的协同剂，使用TBP溶剂对盐 卤浓缩处理液进行萃取和反萃取研究，取得了优良的锂镁分离效果，为解决高镁锂比盐湖卤水提取锂 问题提供了新的方法． 收稿日期：2012-03-01． 基金项目：国家自然科学基金(批准号和湖南省研究生科研创新项目(批准号：CX201