具高耐热性多芳烃结构环氧树脂的研究.pdfVIP

高 分 子 通 报 2008年2月 具高耐热性多芳烃结构环氧树脂的研究 苏倩倩1’2，刘伟区H，王文荣1’2，侯孟华1’2 (1．中国科学院广州化学研究所，广州510650；2．中国科学院研究生院，北京100039) 摘要：综述了近年来具耐热性多芳烃结构环氧树脂的发展概况，包括萘系、蒽系和芘系环氧树脂，着重介绍 了其合成途径、反应活性及结构与性能的关系。认为多芳烃结构环氧树脂具有良好的耐热耐湿性，颇具发展潜 力。其中，萘系环氧树脂与蒽、芘系环氧树脂相比，具有较高的反应活性和耐热性，具有较高的实际应用价值。 因此，近年来萘基环氧树脂受到研究人员和厂商的关注。并且一些萘系环氧树脂已经应用于生产。 关键词：环氧树脂；萘酚；葸；芘；多芳烃结构 resins)，是指一个分子中含有两个以上环氧基，并在适当的化学试剂(固化剂)存在下 环氧树脂(epoxy 能形成三维交联网络状固化物的化合物的总称。由于环氧树脂具有优良的力学性能、热性能和粘结性 能，所以广泛用于电子聚合物材料如电子封装材料等、高温粘结剂和航天航空结构材料等¨’2]。双酚A型 环氧树脂、邻甲酚线性酚醛环氧树脂和苯酚线性酚醛树脂具有加工流动性、固化物的力学强度和成本等 方面的优势，虽已经广泛应用于工业，但同时也存在相对较差的耐热性、较高的介电常数和较高的吸水率 等不足‘引。 研究表明，结构．物理化学性质相互之间具有密切的关系。对于一种特定的产品或者某一特殊的性 质，研究人员可以改变环氧单体的化学结构，以此来改变它们的性能。例如在聚合物骨架中引入较大的 基团，可以使聚合物具有优良的热性能，如优良的热和氧化稳定性，较好的高温弯曲模量保留率¨j】。这 个原理，对于调节环氧树脂的性能具有重要的意义。随着近年电子、电器工_匕迅速发展，与其配套的环氧 树脂的耐热性和吸水性难以满足其高性能化的要求，所以众多科研工作者设计合成新型环氧树脂，使其 具有高玻璃化转变温度(T。)和低吸水率等综合性能。 文献报道，在环氧树脂体系中引入萘环，蒽环等多芳环体系，有助于降低树脂的热膨胀系数、吸水率 并提高树脂的耐热性[6棚】。这主要是因为萘环、蒽环等多芳环的平面结构为网目链排列，使自由体积减 小，从而降低了吸水性和线膨胀系数，提高弹性率。再者，是因为萘环、蒽环等多芳环具有刚性，增大高分 子链段的刚性，从而得到玻璃化转变温度较高的固化产物。因此，在环氧树脂体系中引入萘环，蒽环等多 芳环体系，能够得到耐热性、耐湿性、力学性能比较兼顾的环氧树脂。萘系、蒽环等多芳环体系的环氧树 脂的开发具有广阔的开发和应用前景。 1萘基环氧树脂 具耐热性多芳烃结构环氧树脂按结构可分为萘系、蒽系、芘系环氧树脂。目前，关于萘系环氧树脂的 报道大多来自电子工业发达的日本，它们主要是用作电气电子材料。 1．1萘基环氧树脂的主要合成路线 萘基环氧树脂的合成主要是以萘酚、萘二酚直接与环氧氯丙烷反应，或者以萘酚、萘二酚和联萘酚为 原料，经甲醛、甲基取代苯酚、羟甲基取代苯及其衍生物、酯环烯烃类等缩合，制得多羟基化合物，再经环 氧氯丙烷环氧化制得。典型的反应如图1所示。 基金项目：广州市科技局重点攻关资助项目(200623．130301)； 作者简介：苏倩倩(1984-)，女，安徽宿州人，中科院广州化学所硕士研究生； *通讯联系人，E-mail：liuwq@gic．aC．cn． 万方数据 第2期 高 分 子 通 报 ·37· ／0H 厶／＼cI 囝 —·——-—-————— ∞ NaOH(aq) ＼oH 矧’，oH ∞+ OH’ CH20。。。。。。-’ o O