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VOl. 28 高 等 学 校 化 学 学报 NO. 6 2 0 0 7 年6 月 CHEMICAL JOURNAL OF CHINESE UNIVERSITIES 1181 ~ 1185 再生蚕丝的制备及其结构和性能初探 林江滨，姚晋荣，周 丽，陈 新，邵正中 （复旦大学高分子科学系，教育部聚合物分子工程重点实验室，上海200433 ） 摘要 在制备高浓度高分子量蚕丝素蛋白水溶液的基础上，采用湿法纺丝技术，在一定条件下纺制出力学 性能优于天然蚕（茧）丝的再生蚕丝纤维，其断裂强度及断裂伸长率分别达到0. 5 Gpa 和20% . 扫描电镜观 察结果显示：初生纤维具有典型的“皮芯”结构，而纤维内部则为疏松多孔的网状或蜂窝状结构；经过一定 13 的后拉伸处理后，纤维的表面变得光滑，且内部结构也趋于致密. 固体 C 核磁共振及拉曼光谱分析结果表 明，后拉伸及热湿处理均有利于提高纤维内部! -折叠结构的含量，分子链的规整度和取向性也随之改善，从 而使再生蚕丝纤维的力学性能得到进一步提高. 关键词 丝素蛋白；人工纺丝；后拉伸；构象；力学性能 中图分类号 O636 ；O629. 73 文献标识码 A 文章编号 0251-0790 （2007 ）06-1181-05 作为天然高分子纤维的动物丝，尤其是蜘蛛丝，其综合力学性能远高于普通的合成纤维. 但蜘蛛 作为一种同类相食的动物而很难进行大规模的饲养，因此，如何大量地得到天然蜘蛛丝以供商业化应 ［1，2 ］ 用始终困扰着人们 . 另一方面，在经历了亿万年的进化后，蜘蛛和蚕等动物形成了一整套复杂而完 善的吐丝系统，为人工纺丝技术的设计提供了平台，由此，人们对采用再生蚕（蜘蛛）丝素蛋白或重组 蜘蛛丝蛋白溶液作为纺丝原液，通过人工纺丝的方法制备具有优异性能的蛋白质纤维进行了广泛的探 ［3 ，4 ］ 索. 但是，至今为止所得到的再生（类）蜘蛛丝的力学性能仍然无法与天然丝相比 . 另外，可供使用 的纺丝原液量也非常稀少. 然而，从蚕丝中获取再生蚕丝蛋白的方法已非常成熟，量也很大，有关人 工再生蚕丝的报道相对较多. 特别是当得知蚕丝蛋白本身也有可能形成性能与天然蜘蛛丝相近的“超 ［5 ］ 级纤维”后 ，人工蚕丝的制备则显得更有意义. 然而，在人们对蚕丝的溶解、再生蛋白原液的种类和 浓度、凝固浴以及后处理等纺丝条件（甚至采用各向异性刻蚀法制备一种精细的纺丝喷头［6 ］）进行了 一系列的研究后，纺制高性能再生蚕丝纤维的研究工作仍停滞不前，所得再生纤维的力学强度最高不 ［7 ~ 10 ］ 超过天然蚕茧丝，其综合性能则远低于天然蜘蛛丝 . 当前，人们对动物丝蛋白的溶液行为以及影 响其构象转变的一系列外源性因素，如离子种类和强度、pH 值和剪切（拉伸）应力的大小等了解得还 不够深入［11 ~ 14 ］；还未能实现真正意义上的仿生. 现有的方法或有可能使蛋白质分子链降解［15 ，16 ］，或仅 能得到5% 左右的高分子量丝素蛋白水溶液（由于丝素蛋白在常温常压下易发生构象变化，不能用普 通的浓缩方法来获取高浓度高分子量丝素蛋白水溶液），与丝蛋白在动物腺体内的水溶胶含量（25% ~ 30% ）差别很大. 因此要实施丝蛋白溶液的人工纺丝，必须同时对蛋白质胶状物原料和