加核型超支化水性聚氨酯的制备与表征.pdfVIP

2011年第26卷第2期 聚氨酯工业’ 2011．V01．26No．2 INDUSTRY POLYURETHANE 加核型超支化水性聚氨酯的制备与表征水 王雪峰柳宇航李远孙宁+ (五邑大学化学与环境工程学院江门529020) 聚氰胺为核分子合成了一种新型超支化水性聚氨酯。采用红外光谱对产物的结构进行了表征，用 多检测器凝胶渗透色谱(GPC)对其相对分子质量进行了测定，并用差示扫描量热仪对其热性能进 行了测试。结果表明，合成得到的超支化水性聚氨酯水溶性良好，同时随着反应时间的延长，产物 玻璃化温度逐渐提高。 关键词：超支化水性聚氨酯；加核；制备；表征 323．8 文献标识码：A 中图分类号：TQ 超支化聚合物是一类具有高度支化结构的大分 子，由于含有大量的外部官能团和内部空腔结构，赋 成AB：中间体，再分别通过加入或不加入三聚氰胺来 予了其特殊的物理和化学性质，因而其合成与应用 进一步合成得到三聚氰胺核型或无核型HBPU，并通 深受人们的关注LlJ。与线性大分子相比，超支化大 过红外光谱、配有多检测器的凝胶渗透色谱以及示差 分子内部呈多孔三维网状结构，表面富含大量端基， 扫描量热仪对其进行表征。 且具有无缠绕、非结晶性等特点，其水分散体具有良 1实验部分 好的稳定性、附着力、光泽度等特点，因此，在粘合 剂、油墨及涂料等方面有着广泛的应用旧“o。 1．1主要试剂 聚氨酯由于具有优异的性能被广泛应用于粘合 异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)，工业品，拜耳公 剂、橡胶、涂料及靼料等行业【5J，而超支化水性聚氨 司；二羟甲基丙酸(DMPA)、Ⅳ，』、r一二甲基甲酰胺 酯(HBPU)除了具有普通聚氨酯的许多优异性能 外，还具有超支化聚合物的特性如低粘度、高溶解 三聚氰胺，分析纯，广东西陇化工厂；二月桂酸二丁 性、成膜性良好等∞J，因此对其研究应用日益受到 人们重视。常用的合成HBPU的方法有单单体法和酞，分析纯，广州化学试剂厂。 双单体法。单单体法是由AB。(戈≥2)单体一步自缩1．2超支化聚合物的合成 合制得，比较常用的单体为AB：型单体¨J。双单体 1．2．1无核的超支化聚氨酯合成 法包括扩链法与低聚物A：+B，法，其中扩链是用 在接有N：接口、机械搅拌、进料口的四口烧瓶 已合成的树枝聚合物与线性聚氨酯预聚体进行扩链 中，先通入N：除尽空气，然后加入计量的以DMF作 反应得到HBPUL8j。近年来，人们利用这些合成方 溶剂的IPDI，开搅拌并保持通入N，保护。加入一 法已经合成出了各式的超支化聚合物一一¨。而通 定量催化剂，通过恒压滴液漏斗，将计量的DMPA 过加核方法有可能得到支化结构更好的HBPU，为 的DMF溶液在3h内缓慢滴加入体系中，恒温 HBPU的应用提供品种更丰富、性能更好的产品。 20℃反应。 本实验选用单单体法，利用异佛尔酮二异氰酸酯 测定体系NCO的含量，达到要求后，降低温度 (IPDI)中的NCO基团与二羟甲基丙酸(DMPA)、二 至0℃，滴加计量的DEA的DMF溶液得到AB：中 ·通讯联系人；基金项目：广东省科技计划项目资助课题(2005810301010)。 万方数据 ·12· 聚氨酯T业 第26卷 间体，继续搅拌30min。升温至50℃，然后加入封10。C／min，N：氛围。聚合物相对分子质量由PL 端剂终止反应，得到无色透明液体，经水洗及干燥得 GPC-50型多检测器凝胶渗透色谱仪测定，水为流动 到白色