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劣质柴油加氢改质催化剂的制备及其应用I.催化剂制备方法及其催化四氢萘的反应规律.pdf

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劣质柴油加氢改质催化剂的制备及其应用I.催化剂制备方法及其催化四氢萘的反应规律.pdf

石 油 炼 制 与 化 工 年 月 2014 7 催化剂 第 卷第 期 PETROLEUMPROCESSINGANDPETROCHEMICALS 45 7 劣质柴油加氢改质催化剂的制备及其应用 I .催化剂制备方法及其催化四氢萘的反应规律 梁吉雷,柳云骐,王利强,刘晨光 (中国石油大学(华东)重质油国家重点实验室 CNPC催化重点实验室,山东青岛 266555) 摘 要:以Ni-Mo-W复合氧化物为活性组分前躯物,采用干混法、湿混法和共胶法分别制得 种不同的非3 负载型加氢催化剂,以四氢萘为模型化合物对其选择性开环脱芳烃性能进行评价。结果表明:四氢萘的加氢开 环过程是由加氢脱氢、异构化、开环作用、脱烷基及烷基转移等反应组成的复杂反应;共胶法催化剂具有较高的 加氢活性,四氢萘转化率较高,并且其异构化和开环能力显著高于其它两种催化剂;湿混法催化剂具有较高的加 氢选择性,四氢萘转化率较高,但其异构化和开环选择性较低;干混法催化剂作用下的四氢萘转化率、异构化选 择性、开环选择性及加氢选择性均较低。采用共胶法和湿混法催化剂时四氢萘加氢开环主要遵循单分子机理, 生成重组分的量较少。 关键词:四氢萘 选择性开环 非负载催化剂 加氢改质 劣质柴油 世界各国燃油规范正不断更新,对燃油质量 1 实 验 的要求也更加严格。我国的柴油主要是催化裂化 1.1 原料与试剂 柴油,在催化裂化过程中得到了大量高芳烃含量 的轻循环油。此外,增产丙烯、多产异构化烷烃的 钼酸铵、碱式碳酸镍,购自中国石油抚顺催化 清洁汽油生产中也得到大量低十六烷值、高芳烃 剂厂,工业级;氢氧化铝干胶粉,购自烟台恒辉化 [ ] 工有限公司,工业级; 分子筛,购自南开大学 1-2 USY 含量的劣质柴油 。因此,开发降低芳烃含量、提 催化剂厂,工业级;乙二醇、四氢萘、硝酸,分析纯, 高十六烷值的新型柴油加氢改质技术势在必行。 购自国药集团化学试剂有限公司。 针对目前芳烃加氢饱和及加氢裂化柴油改质技术 [ ] 复合氧化物的制备 3-4 1.2 Ni-Mo-W 的缺点 ,工业上主要采用具有芳烃加氢和环烷 烃选择性开环( )活性的高性能劣质柴油加氢 将一定比例的碱式碳酸镍、钼酸铵加入到烧 SRO [ ] 5-6 杯中,加入一定量的去离子水成溶液;然后再加入 改质催化剂 。这种催化剂要同时具有加氢活性

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