双连续相微乳液辐射聚合制备多孔材料的研究.pdfVIP

第1期 高分子学报 No．1 2005年2月 ACTAPOLYMERICASINICA Feb．，2005 双连续相微乳液辐射聚合制备多孔材料的研究+ 叶 强 周 炜 刘华蓉 吴大珍 葛学武 张志成 (中国科学技术大学高分子科学与工程系 合肥230026) 摘要利用60Co—y射线在室温下辐照双连续相微乳液体系以制备多孔聚合物材料，试图在控制多孔材料的 微孔结构形态和减少微乳液聚合过程中的相分离方面做一些探索．通过电导率的测量分析微乳液的结构类 型，并确定微乳液的双连续相区域范围．微乳液聚合后所得的样品的孔结构和聚合前的微乳液结构类型有关， 扫描电镜和热重分析的结果表明双连续相微乳液在聚合时容易发生相分离，未必能够得到开孔结构的聚合 物．但适当控制聚合前微乳液的组成，如选择合适的水油比例、交联剂的用量和加入一些功能性单体(如甲基 丙烯酸或丙烯酸钠)，可以有效地抑制相分离，调节所得聚合物的结构形态． 关键词微乳液聚合，多孔材料，辐射引发，双连续相 微乳液体系按结构可分成正相(O／W)微乳制备过程，由于聚合热不能顺利地排除等多种因 液、反相(W／O)微乳液和中间态的双连续相素，难以避免微乳液聚合尤其是双连续相微乳液 (Bicontinuous)微乳液，其分散相的尺寸为几十纳聚合中可能存在的相分离． 米左右．1980年Stoffer．和Boneul首先以微乳液为一般而言，克服相分离的方法有3种，一是最 介质进行了微乳液聚合的研究，开辟了一个崭新 大限度地提高反应速率，使得在微乳液体系内的 的研究领域．以微乳液聚合合成的产物，以其渗透 组分尚未重新分配之前聚合就已经基本结束；二 性、润湿性好，成膜性好，比表面大、表面活性高和 是在体系内引入交联剂，目的是使聚合开始后体 粒径小而得到广泛的应用．近来，利用反相微乳液 系粘度迅速增大，形成网状结构，从而阻止其它组 或者双连续相微乳液的聚合制备多孔材料及功能 分的扩散；三是尽可能降低聚合温度，这样不仅有 性材料是引起了广泛的注意怛。1． 利于聚合热的排出，也有利于微乳液体系的稳定． 精确地控制多孔材料的孔径是多孑L材料制备 通常以上3种方法同时使用，这样可以基本保持 技术的一大难题，虽然理论上可以通过调节微乳 聚合前微乳液的微结构，从而达到精确控制多孔 液体系的配方来精确调控聚合材料孔的尺寸和形 材料微结构的目的． 态，获得形态和孑L结构相当规整的聚合物，因为微 我们课题组‘1们曾采用辐射引发、加入交联剂 乳液聚合得到的聚合材料的结构主要取决于聚合 等手段，在低温下引发微乳液聚合来制备多孔聚 前配制的微乳液体系的组成．但是，通常双连续相 合物．由于y射线在引发过程中不引入杂质，又 微乳液和W／O微乳液在聚合过程中因聚合反应 具有很强的穿透力，可均匀引发整个体系的反应； 放出的热量及体系组分的变化，很容易发生相分 而且它可以在低温下引发聚合，聚合热较易排出， 离，这就给控制多孔材料的微结构带来了很大的 聚合比较平稳，有利于制备性能更好的多孔聚合 困难’6引，因此必须采取某些有效措施来加以克 物材料．本工作在此基础上，通过在油、水两相中 加入一些功能单体，以拓展微乳液体系的双连续 服．在这方面，美国的Cheung等和新加坡的Gan 相区间，并有效地抑制相分离，从而精确地调控聚 研究小组取得了一些成果．Cheung等怫。将单体微 乳液注入到精确调整好空隙的两块玻璃板之间， 合材料孔的尺寸和形态． 用uv引发聚合制成多孔膜；Gan等一1则让单体微