含有POSS的复合型质子交换膜的制备及性能.pdfVIP

V01．32 高等学校化学学报 No．8 2011年8月 CHEMICALJOURNALOFCHINESEUNlVERSITIES 1670一1672 [研究快报] 含有POSS的复合型质子交换膜的制备及性能 李雪峰，宋洋，朱明，刘佰军，姜振华 (吉林大学麦克德尔米德实验室，长春130012) 关键词质子交换膜；燃料电池；聚芳醚酮；复合 中图分类号0631 文献标识码A 文章编号0251-0790(2011)08-1670-03 燃料电池作为一种高效环保的绿色能源，有望获得重要应用¨qJ．作为聚合物电解质膜燃料电池 和直接甲醇燃料电池的核心部件，质子交换膜的研制是该领域的热点．针对目前具有产业化规模的 Nation膜所表现的使用温度低及阻醇性差等缺点，开发能够替代Nation的下一代高性能质子交换膜备 受关注H】．人们通常采用将磺酸基引入到热稳定性较好的芳族聚合物(例如聚芳醚、聚芳醚酮和聚酰 亚胺等)中，制备具有质子传导功能的膜材料．目前对于新型碳氢聚合物质子交换膜的研究还是以单 一组分的磺化芳族聚合物为主H．5]．研究结果表明，单组分膜的综合性能还不够理想．以磺化聚芳醚酮 为例，为了使其具有较高的质子传导率，往往要通过提高磺酸根的含量，这不可避免地会破坏膜在一 定温度和湿度下的机械性能和尺寸稳定性口J．最近的研究结果表明，通过在单一磺化膜中引入“碱性” 分子增强组分，可以提高质子交换膜的尺寸稳定性、力学强度和阻醇性等∞1．经过特殊结构设计的酸· 碱共混膜甚至具有十分理想的直接甲醇燃料电池电化学性能r7J．本文以一种具有含萘结构的磺酸化聚 芳醚酮作为主体材料，采用具有相似化学结构的含萘、醚和酮结构的聚甲亚胺作为增强组分，通过溶 胶．凝胶的方法在复合膜中引入提高质子传输能力的酸功能化聚倍半硅氧烷(POSS—SO。H)，制备新型 的三元复合型质子交换膜，并对其微结构和性能进行了研究． 1实验部分 学试剂有限公司)，使用前按常用方法提纯．3一三羟基硅-l一丙磺酸水溶液(德国ABCR公司)．质子导 电率由Solartron1260阻抗、相位．增益分析仪采用交流阻抗方法测试并换算得到．扫描电镜(SEM)由 SuperscanSSX-550型(日本岛津公司)测得，样品断面经喷金处理．甲醇渗透率和膨胀率等按文献[6] 方法进行测试． 1．2磺酸化含萘聚芳醚酮(SPAEK)的合成以Ⅳ-甲基吡咯烷酮(NMP)为溶剂，甲苯为带水剂， h，除去水和甲 K，cO，为催化剂，采用Dean—Stark装置，高温油浴加热．在130—140℃之间回流反应3 苯，升温至160—170℃，反应至无明显黏度变化时，将黏稠的反应物出料至大量乙醇中，得到线状磺 1． 化聚合物．搅碎后分别用纯净水和乙醇洗涤多次，烘干．合成路线见Scheme 1．3 在装有磁力搅拌子和氮气保护装置的三颈瓶中加入 含醚、酮结构的聚甲亚胺(PAM)的合成 h．采用上述方法出料洗 NMP与六甲磷酰三胺(HMPA)的混合溶液(体积比为1：1)，于25℃反应48 2． 涤．合成路线见Scheme 收稿日期：2011-03—15． 资助． 基金项目：国家自然科学基金(批准号和吉林省科技厅一国际合作项目(批准号i 联系人简介：刘佰军，男。博士，副教授，主要从事高性能高分子材料的合成与功能化研究．E-mail：aubj@jlu．edu．cn 万方数据 No8 李雪峰等：含有POSS的复夸型质子交换膜的制备及性能