Hβ分子筛烷基化脱除FCC汽油中高含量噻吩硫的研究.pdfVIP

石 油 与 天 然 气 化 工 第 38卷 第 2期 CHEMlCALENGINEERING OF OIL GAS Hl3分子筛烷基化脱除FCC汽油中 高含量噻吩硫的研究 郑学栋 董红军 王 昕 施 力 (华东理工大学石油加工研 究所) 摘 要 根据 H?I分子筛、7一AlO。以及其它活性成分在催化剂 中所 占比例的不 同，用混捏法 制得一系列催化剂，在微型 固定床反应装置上考察了分子筛所 占比例、焙烧温度以及添加其它活性 成分改性对该催化剂烷基化脱除高含量噻吩硫的活性和寿命的影响，并用Pyridine—IR和 XRD对 催化剂进行 了表征 。结果表 明，H?I分子筛质量分数为 50 ，制得的催化剂烷基化脱噻吩硫效果最 佳；增加 B酸可提高催化剂的活性，增加 L酸可延长催化剂的寿命 ；催化效果最好的催化剂可以通 过烧焦再生恢复活性 。 关键词 HI?分子筛 焙烧温度 烷基化 噻吩硫 DOI：10．3969／i．issn．1007—3426．2009．02．007 燃料油的排放物是导致环境污染的主要原 因。 关于 OATs分子筛催化剂脱 除微量噻吩硫 的 汽油 中的含硫化合物燃烧生成 SO 是汽车尾气 的 研究已经有相关文献报道 。例如罗 国华等考察 了 主要污染物之一 。SO 排放到大气中引起酸雨 ，也 MCM一41中孔分子筛 ，并用硫酸改性制得 H：SO ／ 是汽车尾气净化催化剂 的抑制物 ，会显著降低汽车 MCM一41[5；ZhangZekai等考察 了HF改性 H?I分 尾气净化器对 NO 和未完全燃烧烃类 的净化率 。 子筛和 HMCM一22对烷基化脱噻吩硫 的性能的影 美 国环保局 (USPEA)和欧盟 国家为控制大气污染 响 ]。本文采用 H?I分子筛为活性组分 ，与一定 比 制定了严格的标准，规定至 2009年 ，汽油 中的硫含 例的7一A1O。载体用混捏法制得烷基化脱高含量噻 量下降到 10 g／g_l1]。由于 2008年 的北京奥运会 吩硫催化剂 ，在微型 固定床反应装置上主要考察了 和 2010年上海世博会 ，在 中国的这两个城市也对燃 分子筛所 占比例、焙烧温度以及添加金属氯化物改 料油硫含量要求做 了严格的规定。 性对该催化剂的活性和寿命的影响。 目前 ，国内外大多数炼油厂采用加氢脱硫法 1实验部分 (HDS)脱除 FCC汽油中的硫l2]。HDS可将硫含量 降低到符合环保规定 的要求 ，但 由于该法在加氢过 1．1原料和催化剂制备 程中会将烯烃饱和而导致辛烷值的严重下降，且需 原料 ：分子筛 (天津南开大学催化剂厂)；7一 要大量的氢源 ，投资规模大 ，因此人们越来越注重对 A1。O。(长岭催化剂厂)；噻吩 (99 )、1-己烯 (99 ， 非催化加氢脱硫 的研究 。烷基化脱硫技术 (oATS) 上海化学试剂公司)。由于烯烃不稳定 ，容 易被氧 由BP公司首先提 出并进行深入工艺研究_l3]，该技 化 ，为更有效考察催化剂效果 ，实验 中采用高硫含量 术利用 FCC汽油中的烯烃选择性地与噻吩类含硫 的模拟 FCC汽油 ，原料组成见表 1。 化合物发生烷基化反应，生成相对分子质量更大 、沸 催化剂制备 ：将 NaJ3分子筛在 500℃焙烧 2h， 点更高的烷基噻吩，然后通过蒸馏将高硫组分浓缩 然后经酸 、铵交换后转化为 HI?型 ，称取一定 比例 进入高沸点馏分，从而得到低硫汽油组分。该技术 H?I分子筛和 一氧化铝 ，加入一定量其它活性成 在操作费用 、