催化裂化轻汽油醚化改性β沸石催化剂的成型条件研究.pdfVIP

维普资讯 第34卷 第5期 石油与天然气化工 催化裂化轻汽油醚化改性I3沸石催化剂的成型条件研究 陈金鹏 胡廷芳 王海彦 马 骏 魏 民 (辽宁石油化工大学石油化工研究所) 摘 要 采用等体积浸渍法、不同的浸渍次序制备 了二元改性P—Mo／H31分子筛活性组分；在连 续小型固定床反应器上醇烯摩尔比105条件下，考察了P—Mo／H31在挤条成型过程中各因素对其醚化 性能的影响以及B沸石成型后再浸渍的催化剂活性。结果表明：同步浸渍法均比分步浸渍法改性效果 好；添加扩孔剂(PEG)有利于增大催化剂比表面积，PEG的不同种类和用量、HNO 用量对催化剂醚化 活性影响很大，^y—AlO3用量影响不显著；通过比较，最佳的工艺成型条件为：10％PEG一4000，20％ ^y — AlO3，10％ 浓HNO3。P—Mo／H31挤条成型经水热稳定化后，70％时总叔碳烯烃转换率达 54．33％， 接近树脂水平，且有 良好的再生性。 关键词 成型条件 醚化 催化剂 扩孔剂 B沸石 改性 催化裂化(FCC)轻汽油醚化工艺的核心是醚化催 取一定量已焙烧的p原粉 (或已成型的B催化 化剂，当前工业上大多数采用强酸性大孑L阳离子交换 剂)按一定次序与钼酸铵溶液、磷酸溶液等体积浸渍、 树脂。该类催化剂具有酸性强、转化率高等优点，但存 烘干、焙烧至450qC，恒温4h，冷却至室温即得改性的 在热稳定性差、活性酸组分易流失、无法再生等不足。 P—Mo／H31分子筛。 由于树脂催化剂的缺陷，沸石分子筛代替树脂作为催 13 P—Mo／H31分子筛挤条成型 化剂已成为研究方向 J。其中B沸石以其独特的三 选取改性效果好的P—Mo／H31分子筛活性组分 维通道和适宜的酸分布而成为一种性能良好的分子筛 按一定 比例与扩孑L剂 (分别为 PEG一4000，PEG一 催化剂，应用于醚化反应表现出良好的催化活性，但难 6000，PEG一8000)和 ^y—AlO3与 HNO3制成的铝溶 以达到树脂的水平，且近几年对其研究多集中在合成 胶(水粉比为0．5)一起混合均匀。用双螺杆挤条机挤 与反应工艺条件方面的考察 J，对沸石改性和成型 出成型，室温晾干，烘干，焙烧至55OqC，恒温4h。研 因素所带来的影响研究甚少 J。由于高的催化活性 磨筛选0．250～0．420mm的颗粒，再经水热处理、焙 是工业催化剂必须：具备的诸多重要条件之一，除了选 烧，即得成型的P—Mo／H31催化剂。 择高的催化活性组分之外，成型条件也是影响催化剂 性能的一个重要因素。本文以．FCC轻汽油为原料，主 1．4 醚化活性评价 要考察了用P、Mo改性 B沸石和挤条成型时，各因素 在反应温度6OqC～9OqC、反应压力0．8MPa、醇烯 (HNO，、^y—AlO 和PEG)以及水热处理对醚化性能 摩尔比1．05、进料液体积空速(LSHV)为 1．0h 的条 的影响，为催化剂制备探索一些有益的信息。 件下，在连续小型固定床反应器上进行醚化反应，用总 叔碳烯烃的转换率表征催化剂活性。 1 实验部分 1．5 分析方法 1．1 原料及试剂