复合萃取剂选择性萃取脱硫研究.pdfVIP

维普资讯 第34卷 第5期 石油与天然气化工 387 复合萃取剂选择性萃取脱硫研究 崔盈贤 唐晓东 (西南石油学院油气藏地质及开发工程国家重点实验室) 摘 要 通过采用甲醇、95％乙醇、二甲基亚砜、乙二醇、N，N一二甲基甲酰胺和糠醛六种有机溶剂 对氧化柴油进行萃取脱硫，评选出较优的柴油氧化脱硫专用萃取剂。实验发现：糠醛的萃取脱硫效果最 好，脱硫率高；且糠醛与水以适当体积比混合，可以更加有效地萃取出含硫有机物，提高萃取脱硫的选择 性，使脱硫率增加3．7％，萃取柴油收率提高3％。 关键词 氧化柴油 脱硫 复合萃取剂 评选 目前，柴油脱硫工艺主要有以下几种：加氢脱硫、 氧化柴油 (多次氧化柴油混合制得，硫含量为 生物催化脱硫、氧化 一萃取脱硫等。国外普遍采用加 1441g／g)；甲醇、95％乙醇、二甲基亚砜(DMSO)、乙 氢工艺，该工艺脱硫效果好，液体收率高，但一次性投 二醇、N，N一二甲基甲酰胺 (DMF)、糠醛等均为分析 资较大，操作费用高。生物催化脱硫，利用氧化酶催化 纯；蒸馏水；分液漏斗；恒温水浴锅。 体系，在缓和的条件下 (35~C～50~C)进行选择性脱 2．2 萃取溶剂的选择 硫，目前正处于中试阶段。关于氧化一萃取脱硫工艺 萃取溶剂的选择是本实验最为重要的问题，选择 是一项很有前景的脱硫工艺，目前尚处于实验室研究 时应兼顾下述原则：对氧化柴油中的含硫组分溶解度 阶段，美国PetrostarInc1-43、日本 (近畿大学) 等国 和选择性高，与柴油的两相分离效果好、分离速度快， 家的学者对此进行过较深入的探讨，并取得较好的脱 萃取柴油液收率尽量高，溶剂损失少，溶剂易再生且再 硫效果。西南石油学院也研制成功一种氧化脱硫液体 生后性能不变，不产生二次污染 ，溶剂价廉易购。 均相催化剂TS一1，具有在高温下溶于柴油低温又析 经过初步试验，选择 甲醇、95％乙醇、二甲基亚砜 出的特点，其催化效果好也容易回收再利用。本试验 (DMSO)、乙二醇、N，N一二甲基 甲酰胺 (DMF)和糠醛 对氧化一萃取脱硫工艺中的萃取剂进行筛选，选出较 六种溶剂进行萃取比较试验，有关性质见表 1。 优的有机萃取溶剂，并适当的与其他溶剂进行调配，可 表 1 萃取溶剂的物理性质 有效提高萃取溶剂的选择性，使脱硫率提高和增加柴 油收率。 1 脱硫机理 一 般情况下，有机氧化物在极性溶剂中的溶解性 高于有机硫化合物和有机碳氢物，如在DMSO(二甲基 亚砜)、乙醇、甲醇或者其他非混合的极性溶剂中，呋 喃、苯并呋喃分别比噻吩、苯并噻吩的溶解性高得多。 因此，如果能将氧原子吸附在噻吩类硫化物上会增加 2．3 实验步骤 它在极性溶剂中的溶解性。硫原子有 d轨道电子的特 在室温下，将氧化柴油与萃取溶剂按一定剂油比 性使含硫化合物很容易与氧化剂反应生成 SOx和砜， 混合震荡 1min后，移人分液漏斗中，在60~C水浴中静 含硫化合物吸收了氧原子后增加了偶极矩，即增加了 置分相，分出下相，再取新鲜萃取剂依次萃取第二、三、 在极性溶剂中的溶解能力，这样可将溶解在极性溶剂 四次，分相时间第一次 15min，其余5min，使两相分 中的砜与不溶的有机物分开。象二苯并噻吩(DBT)