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石 油 与 天 ”然 气 化 工
104 CHEMlCALENGlNEERlNG OFOlL & GAS
高压下乙炔水合物的形成与分解实验研究
李文雍 贺端威 李文强 张 伟 王 赵
(四川大学原子与分子物理研究所高压科学与技术实验室)
摘 要 气体水合物是水和气体在高压低温下形成的一种笼形结晶化合物,具有强大的储气
能力。关于水合物的形成、性质特征及能源利用、储存方面的研 究 日益受到重视 ,进行水合物研 究
的实验装置和测试技术也在不断发展 ,目前 多数研究侧重于甲烷、二氧化碳等气体的水合物,对 乙
炔气体水合物的详细研究未见相关报道。文章基于 自行设计的水合物合成及原位观测装置,采用
化学反应生成气体的方法提供 乙炔气源,在此基础上对 乙炔水合物合成的条件进行讨论,得 出了乙
炔形成与分解规律的初步结果,可为进一步研究乙炔水合物及应用于乙炔气体的储运等提供参考。
关键词 气体水合物 温压 曲线 乙炔水合物 形成与分解 温压边界
DOI:10.3969/.issn.1007—3426.2010.02.004
气体水合物 ,又称笼形水合物。气体水合物的 如 :lm。的气体水合物能够携带 150m。~180m。的
基本结构特征是作为主体水分子通过氢键在空间相 天然气,其高密度的储气能力可 以降低气体的储存
连 ,形成一系列不同大小的多面体孑L穴I】],并通过顶 和运输成本,且对储存气体的净化度要求低 ,储存容
点相连,或通过面相连 ,向空间发展形成笼形水合物 器可用普通金属容器,无须耐高压 、耐低温。所l三{深
晶格 。这些空的晶格可被认为是一种不稳定的冰, 入并扩展对形成相关气体水合物的行为研究具有现
在这种冰状结晶体中,作为客体 的气体分子充填在 实意义 ,以及开展 乙炔气体水合物研究对气体
水分子构成的晶格孔穴中,两者在低温和一定压力 储存方式 的改进及能源 问题具有积极意义 。
下通过VanderWaals力相互结合在一起 ]。至 本文通过实验研究了乙炔水合物形成的温压条件 ,
今已发现能与水生成非化学计量的固体化合物的气 探讨了乙炔水合物的形成分解规律 ,希望能为乙炔
体有几十种 ,包括 CH 、乙烷、丙烷、CO。、CH。, 水合物的进一步研究及乙炔气体的新型储运方法提
H2S等 ,。 供参考 。
目前,国内外对气体水合物的实验及理论研究
1乙炔水合物实验
在不断更新发展 ,尤其是关于甲烷、二氧化碳等气体
的水合物研究结果,但是对于乙烯、溴气、乙炔等气 本实验采用 自行设计的一种新型便携式高压装
体的水合物研究甚少。乙炔作为现代的一种重要燃 置口 ,乙炔气体由化学反应生成方法制取。在此基
料和合成原料有着巨大的功用。目前工业上乙炔的 础上进行乙炔水合物的相平衡条件及形成分解过程
储存采用在钢筒内盛满丙酮浸透的多孑L物质 (石棉 、 的研究。
硅藻木、软木等),在 1MPa 1.2MPa下将乙炔压 实验装置主要包括水合物生成压砧装置、电液
人进行储运 ,但在生产前需要对储存气体进行高净 伺服压机、温度压力数据采集装置等 ,如图 1所示。
化,储存容器需要耐高压、耐低温 ,绝热双层的金属 实验主要部件是类似于金刚石压砧的水合物反应装
容器,储运安全性低_7]。 置 ,由上下底座、上下压砧及封垫三大部分构成 。封
以水合物方式对气体进行储存是一种有效的新 垫如图2所示 :中间夹铜环的聚 四氟 乙烯 圆板在 中
型储气方式 。气体水合物具有强大的储气
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