L-半胱氨酸修饰CdSe-CdS型量子点的制备及其荧光猝灭法测定超痕量铜.pdfVIP

L-半胱氨酸修饰CdSe-CdS 型量子点的制备 及其荧光猝灭法测定超痕量铜1 张耀海，张华山，王红 武汉大学化学与分子科学学院分析科学研究中心，湖北武汉（430072 ） E-mail ： wanghong@ 摘 要：目前量子点(半导体纳米晶体)研究及应用涉及物理、化学、材料、生物等多种学科， 成为热点。我们对现有的合成CdSe-CdS 型量子点的两相法进行改进，不但合成方法简单， 而且所得CdSe-CdS 型量子点的荧光量子产率高达80 ％；并进一步用L-半胱氨酸与CdSe-CdS 型量子点作用，制备出了 L-半胱氨酸修饰的量子点（λex/λem ＝380nm/585nm，荧光量子产 率为12 ％）。这种量子点在水中具有良好的分散能力，在一定量的游离L-半胱氨酸存在下， 可以有效地提高其荧光稳定性。在 Na2HPO4 －柠檬酸的缓冲溶液(pH7.2) 中，Cu2+对 L-半胱 氨酸修饰的量子点的荧光具有显著的猝灭作用，据此建立了采用 L-半胱氨酸修饰的量子点 测定Cu2+ 2+ -8 -7 的分析方法，测定Cu 的浓度线性范围为1.0 × 10 -2.0 × 10 mol/L ，检测限为5.0 -9 × 10 mol/L 。方法用于测定蔬菜中铜，结果令人满意。 关键词：量子点，两相法， L-半胱氨酸，Cu2+ 中图分类号：065 1．引言 量子点 (quantum dot)与传统的有机荧光染料相比，具有激发光波长范围宽、荧光谱峰狭 窄对称、不容易发生荧光漂白等优点，受到科学工作者的关注[1,2] 。目前研究较多的量子点 主要是ＣｄＸ ( Ｘ = Ｓ、Ｓｅ、Ｔｅ)和核壳结构的 CdSe-ZnS 型和 CdSe-CdS 型量子点。 [3] [4-6] [7-12] 量子点的制备有物理法和化学法 。化学法分为水相合成法 和有机相合成法 。 Pan[13,14]等以硫脲为硫源用两相法（水相－有机相）分别合成出 CdS 型[13]和 CdSe-CdS 型[14] 的量子点。相比有机合成法中的硫源更为廉价，更安全，而且操作更为简便。 由于量子点的荧光不易漂白，在生物医学研究中应用较多，例如作为荧光探针 标记和识别生物大分子[15-19] ，还用于细胞的单色或多色荧光标记与成像[2,20,21] 以及 生物体组织的荧光成像和在体观察等[22,23] 。另外基于荧光共振能量转移（FRET ）研 究生物大分子的相互作用中也用到量子点[24-27] 。量子点作为一种选择性离子探针 也 2+ 2+ + - [28-33] 有报道，如对 Cu 、Zn 、Ag 和 CN 检测 。 Cu2+ 是一种重要的金属离子，铜普遍存在于植物和动物体内，也是人体所必需的微量 元素之一。通常痕量铜的测定多为光度法[34,35] ，也有荧光法[36,37] 。量子点荧光猝灭法测定 Cu2+所用量子点为的 CdS 型量子点、CdSe-ZnS 型量子点和 CdSe 型量子点，其表面分别用 巯 -7 [29] -8 [30] 基乙酸、牛血清白蛋白和巯基磺酸类试剂修饰，检测限分别为 10 mol/L 、10 mol/L 和 3.0×10－9mol/L[32] 。 我们以 CdSe 为核结构，在原有两相法的基础进行上改进：在无氧的惰性氛围下加热回 流，将原包裹分子—油酸改为 TOPO，不需要采用文献[14] 中的专用加热釜，采用一般的玻璃 器皿就能制备出 CdSe-CdS 型量子点，其量子产率高达 80 ％。整个操作更简单，更安全，更 可靠。 1