乙醛氧化制醋酸生产技术.pptVIP

乙醛物理性质 外观：无色液体，有强烈的刺激臭味，易挥发。 所含官能团：醛基（－CHO） 熔点(℃)： -121 沸点(℃)： 20.8 相对密度(水=1)： 0.78引燃温度(℃)： 140 爆炸上限%(V/V)： 57.0 爆炸下限%(V/V)： 4.0 溶解性：能跟水、乙醇、乙醚、氯仿等互溶 乙醛化学性质 工业制乙醛方程式： 2CH3CH2OH+O2——→ 2CH3CHO+2H2O（加热，催化剂Ｃu/Ag) 乙炔水化法：C2H2+H2O－→CH3CHO（催化剂，加热）是加成反应，也是还原反应。 乙烯氧化法：2CH2=CH2+O2－→2CH3CHO（催化剂，加热，加压） 乙醛催化氧化：2CH3CHO+O2 －→2CH3COOH（催化剂，加热） 乙醛燃烧：2CH3CHO+5O2—→4H2O+4CO2 银镜反应：CH3CHO+2Ag(NH3)2OH　—→CH3COONH4+2Ag +3NH3+H2O 乙醛与新制的氢氧化铜：CH3CHO+2Cu(OH)2—→ CH3COOH+Cu2O+2H2O(加热，红色Cu2O沉淀） 主要用途　 危险性 主要用途： 用于制造醋酸、醋酐、合成树脂、橡胶、塑料、香料，也用于制革、制药、造纸、医药，用作防腐剂、防毒剂、显像剂、溶剂、还原剂等。 低浓度引起眼、鼻及上呼吸道刺激症状及支气管炎。高浓度吸入尚有麻醉作用。 * 曹金峰 党旭东 丁洁 乙酸的性质及用途 乙酸的性质及用途 性质 用途 乙酸又名醋酸，是具有刺激气味的无色透明液体，无水乙酸在低温时凝固成冰状，(凝固点为16.8℃)俗称冰醋酸。其沸点118.1℃。爆炸限４-17.0%, 乙酸是重要的有机酸之一，是许多有机物的良好溶剂，能与水、醇、酯和氯仿等有机溶剂以任何比例相混合。 乙酸除用作溶剂外，还有广泛用途，乙酸在食品工业作防腐剂；在有机化工生产中，乙酸裂解可制得乙酸酐，而乙酸酐是制取乙酸纤维的原料； 另外，由乙酸制得聚酯类，可作为油漆的溶剂和增塑剂； 催化自氧化 乙 酸 生 产 概 述 反应原理 工艺流程 物理性质：液体，Tb=391.3K，溶于水、苯、醇类有机溶剂 化学性质：可进行酯化等反应 用途：生产醋酸乙烯酯、醋酸纤维素、酸酐、醋酸酯等 生产方法：丁烷或轻油氧化；乙醛氧化；甲醇羰化 反应：①主反应：乙醛+氧气→乙酸 ②副反应：氧化、酯化生成甲酸、醋酸甲酯、甲醇等 催化剂：可变价金属（Mn，Ni，Co，Cu等）的醋酸盐 热动力学：①热力学：放热反应 ②动力学：初期速度慢，后期速度快 影响因素：①原料配比及纯度：对反应过程和产品质量影响 ②催化剂组成：影响原料转化率及产品收率 ③工艺条件：温度，压力，反应时间 ④设备结构及性能：主要从传质和传热进行考虑 流程：氧化反应，产物分离，产品精制 操作：开工，生产，异常情况处理，停工等控制操作 催化自氧化 这类能自动加速的氧化反应具有自由基链反应特征称自氧化反应。 催化自氧化 液态乙醛 空气或氧通入 醋酸 反应特点: 无催化剂,反应需较长的诱导期,过了诱导期。氧化反应速度即迅速增长而达到最大值。 乙醛氧化法生产醋酸工艺 乙醛氧化法生产醋酸 (1). 反应原理 (2).工艺条件 (3).反应器及工艺流程 催化自氧化 1.生产原理 主反应 乙醛氧化生产乙酸是一个放热反应，其主反应为： 副反应主要有： 主要副产物有甲酸、醋酸甲酯、甲醇、二氧化碳等 自由基反应机理 催化自氧化 催化自氧化 链的引发：CH3CHO﹢Mn3﹢ CH3CO﹢H﹢ ﹢Mn2 ﹢ ． 链的传递：CH3CO﹢O2 CH3COOO ． ． CH3COOO ﹢ CH3CHO CH3COOOH ﹢CH3CO ． ． CH3COOOH ﹢ CH3CHO 中间复合物 醋酸锰 2CH3COOH 醋酸锰 链终止： 2.工艺条件 3.反应器及工艺流程 液相自氧化具有以下特点： ☆气液相反应，氧的传递过程对氧化反应速度起着 重要的作用； ☆强放热反应； ☆介质往往具有强腐蚀性； ☆原料中间产物或产物与空气或氧能形成爆炸 混合物，而具有爆炸危险等。 催化自氧化 反应温度：70-75 反应时间：3h X乙醛：97% 催化自氧化 氧的吸收率98% 醋酸选择性98% 氧化产物 乙醛、醋酸甲酯 甲酸、水、醋酸（50%） 故采用的反应器必须是： ◆能提供充分的氧接触表面； ◆能有效地移走反应热； ◆设备材料必须耐腐蚀