新型手性骨架异核原子簇化合物的合成及表征.pdfVIP

维普资讯 221『 第 2期 无 机 化 学 学 报 l998年 6月 J0URNAL OF INORGANIC CHEM ISTRY 新型手性骨架异核原子簇化合物的合成及表征 丁二润 李庆 山 刘省明 殷元骐 - 孙 杰z r — — — — — ～ 一 =)《f、 (中科院兰州化学物理研究所，兰州 730000) (中科院上海有机化学研究所，上海 200032) 首次合成了未见文献报道的两种新的手性簇合物，(№一S)FeCoW (c0)lcsHC(O)R (R=CsHs、 的化学性质吸引着不少化学工作者从不同的角度去研究它们的性质，使得这个化学中年轻的 领域百花争妍，一片兴旺’1]。 近年来，我们报道了大量有关异核原子簇合物的合成、性质表征 。 及其催化性能的研 究 。本文介绍首次合成的未见文献报道的两种新型手性骨架异核原子簇化合物 ： ( S)FeCoW(CO)C6HC(O)R (R=C6H5、CeHsC(o)OCH3)，并对其进行 了元素分析 、红外光 谱、核磁共振谱的表征，对簇合物( S)FeCoW(CO),CsHc(o)c c(o)oc 进行了X射线单 晶结构分析 。 1 实验部分 所有操作者都是利用 Schleck技术在氮气氛下进行，所有溶剂都经脱水脱氧处理。 (m—S)FeCo(co)。Ⅲ、NaW(co)aCsH．C(O)RC~1参照文献制各。红外光谱使用NicoMtFT—IR10 DX光谱仪；核磁共振谱在BrukerAM一300Hz光谱仪上测定IC／H元素分析在 I106元素分析 Y ／ 2 仪上进行；X一射线单晶衍射数据用单色化MoKa衍射，在RigakuAFC7R四圆衍射仪上收集。 簇合物 ( S)FeCoW(CO)BCsHC(o)R(R—C6H5、CH5C(o)COCH3)的合成}在氮气饱和的 三 口瓶中加入等摩尔的W(CO)e和Nacpc(o)R[R—ceH5、cHaoc(o)cH]·的二缩乙二醇二甲 醚溶液，回流四小时后抽千，再加入等量的( S)FeCo：(co)。的四氢呋哺溶液回流两小时，经 柱层析分离得产物 性质如下： FeCoWSCH。O。为黑色固体，元素分析理论值 (计算值)：c，33．15(33·20)；H：1．24 (1．16)；羰基区h谱 ：2079Ⅶ，2031 ，1891s，1658iT1，cm ，HNMR：55．26—6．01(q、4H、 收稿 日期 ：1997Ol一20． 收修改稿 日期；1997-10—22- 中科院上海有机所盎属有机开放室及中科硫兰州化物所所长基盎资助． *通讯联系人。 第一作者：丁二润，男，29岁．助理研究员I研究方向：原子簇化学和配位催化等