反应型阻燃剂DOPO及其衍生物的研究进展.pdfVIP

· 6 · 聚合物与助剂 2OO9年第5期 反应型阻燃剂 DOPO及其衍生物的研究进展 宁培森 王红梅 丁著明 {天津合成材料研究所，3 ) 摘 要 对DOPO及其衍生物进行了综述，介绍了该类新型阻燃剂的性质和在环氧树脂、聚酯树脂 及PC／ABS等材料上的应用，讨论了该领域的发展方向。 关键词 DOPO；阻燃剂；环氧树脂 研究 日益活跃。 1 前言 反应型 DOPO及其衍生物合成的阻燃剂高 塑料等高分子材料的应用领域不断扩大，多 效、无卤、无烟、无毒、不迁移、阻燃性能持久，在提 数该类材料的极限燃烧氧指数LIO值均小于2l， 高高分子材料的阻燃性的同时，还能保持其原有 可燃，且发热量高。高分子材料阻燃性能取决于 的机械及其他性能，可用于纺织、涂料、塑料、建材 所用的阻燃剂。 等行业。尤其是用于涤纶，阻燃效果显著，还可用 由于卤系阻燃剂在环保方面面临一些困扰， 于电子设备用材料、电路板、半导体封装材料、光 特别是欧盟在这方面进行立法限制，开发某些无 敏材料和发光材料等的阻燃 。 卤阻燃剂是很有必要的。当今有机磷系阻燃剂是 2 合成工艺的研究 该领域的一个研究热点，有机磷系阻燃剂的研究 正从链状结构向环状结构发展，其中膦菲类化合 DOPO的化学名称是：9，10．二氢．9．氧．10-磷 物DOPO及其衍生物因其分子结构中同时含有磷 杂菲-l0一氧化物，其英文名称为：(9，10一dihydro--9一 原子、联苯环和菲环，该化合物也可看作分子内的 oxa-10-phosphapheanthrene一10一oxide)，缩 写 为： 膦酸酯，它的诸多优异性能备受关注。自20世纪 DOPO。该化合物是由邻苯基苯酚和三氯化磷经 70年代 Saito首次合成DOPO以来，该类化合物的 下式反应而成 ： Q —b旦 —b (A) (B) 反应 4 反应 3 ^ HBP (C) (D) 2009年第5期 ’宁培森 王红梅等 ．反应型阻燃剂 DOPO及其衍生物的研究进展 ·7 · 反应 1是酰氯与羟基的酯化反应，反应 2是 将反应物 (C)放入 真 空蒸馏装置 中，在 芳烃的酰基化反应，是通过分子 内酰基化反应闭 740mmHg真空度，156℃下进行蒸馏得 DOPO产 环，反应3是酰氯和酯的水解酸化反应，反应4分 品，M．P．116．6～116．8t2，磷含量 14．0％，(3c献值 子内脱水酯化成环反应。由于该产品反应复杂， M．P．118cI=，磷含量理论值 14．35％)。 其合成方法也各不相同，大体有下列几种： 山东省海洋化工科学研究院的闫晓红等[]采 2．1 多步合成法 用的多步法合成 DOPO工艺为：将 OPP、三氯化 该法系指将各反应的产物分别制出，最后制