石油亚砜馏分的色谱法分离.pdfVIP

石油亚砜馏分的色谱法分离* 李 艳 莉 ?* 古 国 榜 华（南理工大学应用化学系 广州 510641） 提要 用经典硅胶柱色谱法将石油亚砜PSO分离为4个馏分，对其中的第3个馏分进行了高效制备液相色谱 的分离制备。通过大量的试验，建立了较好的色谱条件：以甲醇、水混合液为流动相，以C18反相柱为固定相，把 PSO3分离成7个不同的馏分。对其中的两个馏分PSO3c和PSO3e作进一步的色谱分离和纯化后，获得较纯的 亚砜馏分，用作结构分析和性能研究。 关键词 液相色谱法，高效制备色谱法，石油亚砜 仪；玻璃色谱柱φ10cm×100cm和φ2.5cm×40cm。 1 前言 33.1液经相典色液谱相分色谱析法预分离 石油亚砜是一种很有前途的工业萃取剂，它是 由大量性质相近的亚砜类化合物组成的混合物，其 成分随原油产地及沸程不同而异；它对一些金属有 使用硅胶常压分离的目的是把PSO- 中非亚 良好的萃取选择性，已引起了具有高含硫石油资源 砜分离出去，并把亚砜按其极性大小进行分组。 国家的科技工作者的极大关注。在石油亚砜研制初 色谱条件为：色谱柱，φ?10cm×100cm玻璃色谱 期，不少科学工作者进行了各种亚砜与非亚砜的色 柱；固定相，硅胶60 100目，于150℃嫦下活化6h；进 谱分离2作，如：Horek和Pecka[]提出用Dowexy 样量，PSO-?300mL／次；溶剂洗脱梯度，按苯、二氯 50色谱柱分离脂肪族亚砜和非亚砜；苏联Galpern 甲烷、二氯甲烷与甲醇混合溶剂 1∶1，V/V、甲醇 等[2]报道了用氧化铝或硅胶柱分离芳香族亚砜与非 的顺序依次洗脱，洗脱剂的极性从弱到强。 亚砜的实验研究。这些研究大多局限于亚砜与非亚 按以上洗脱顺序，分别收集4个馏分：PSO1， 砜的分离，方法上多采用经典常压色谱分析，分离周 PSO2PSO3PSO4。分别蒸馏除去溶剂后，测定每 期长且效率低。后来，也有报道用气相色谱来分离分 一馏分的亚砜硫含量，结果依次为～0，7.9912.70， 子量不太大的链状亚砜[3]。而对石油亚砜的分离，未 ＜?.6。说明经过预分离，石油亚砜中的非亚砜成分 见有报道。石油亚砜是一组混合亚砜，若用气相色谱 大部分被除去，亚砜成分在PSO3馏分中富集。 分离，部分亚砜会在沸点未达到前分解，故考虑用高 3.2高效制备液相色谱法对PSO3的分离 效制备液相色谱 HPLC）进行分离分析。 PSO3馏分属强极性化合物，在硅胶柱上难以 再被分离，故选用藼μBondapakC18反相柱来分析。经 2 实验试剂与仪器 试验确定分析条件后，按如下公式将分析条件换算 石油亚砜 PSO- 型），华南理工大学应用化学 为制备条件，进行PSO3的制备分离： 系精制，亚砜硫含量为10.3 ℉HClO4电位滴定）； 大制备时流速 甲醇，AR级，北京化工厂产；苯，AR级，北京化工厂 产；色谱用蒸馏水石（英管双重蒸馏制得）；柱色谱硅 大制备时进样量 胶粒度，60 100目，浙江乐清雁荡山试剂厂产；精 制白煤油 工（业纯白煤油经浓硫酸处理至浓硫酸不 式中：D1L1分别为大制备柱的直径和柱长，D1＝ 明显变色，再用蒸馏水反复清洗至中性）。 57mm，L1＝30cm；D2L2分别为分析柱的直径和 Deltaprep3000型制备液相色谱 仪，UV- 柱长，D2＝3.9mmL2＝30cm。 254nm检测器，美国Waters