离子液体和绿色化学.docVIP

离子液体与绿色化学 绿色化学已成为当前化学研究的热点和前沿，旨在从源头上清除污染，实现经济和社会可持续发展。而常温离子液体以其优异的理化特性最有可能使上述理想变为现实，并已在有机合成、电化学、化学分离等领域显示出令人满意的效果。 一、绿色化学简介 20世纪90年代后期兴起的绿色化学，是从源头清除污染的一项措施，它为人类解决化学工业对环境的污染、实现经济和社会可持续发展提供了有效的手段。目前，绿色化学已成为当前化学研究的热点和前沿，而且是21世纪化学发展的重要方向之一。绿色化学又称环境无害化学（Environmentally Benign Chemistry）、环境友好化学（Environmentally Friendly Chemistry）、清洁化学（Clean Chemistry）。绿色化学即是用化学的技术和方法去消除或减少那些对人类健康、社区安全、生态环境有害的原料、催化剂、溶剂和试剂在生产过程中的使用，同时在生产过程中不再产生有毒有害的副产物、废物和产品。绿色化学的理想在于不再使用有毒、有害的物质，不再产生废物，不再处理废物。从科学观点看，绿色化学是化学科学基础内容的更新；从环境观点看，它是从源头上消除污染；从经济观点看，它合理利用资源和能源，降低生产成本，符合经济可持续发展的要求。 R．T．Anastas和J．C．Waner曾提出绿色化学的12条原则： 1．防止废物的生成比其生成后再处理更好。 2．设计合成方法应使生产过程中所采用的原料最大量地进入产品之中。 3．设计合成方法时，只要可能，不论原料、中间产物和最终产品，均应对人体健康和环境无毒、无害（包括极小毒性和无毒）。 4．化工产品设计时，必须使其具有高效的功能，同时也要减少其毒性。 5．应尽可能避免使用溶剂、分离试剂等助剂，如不可避免，也要选用无毒无害的助剂。 6．合成方法必须考虑过程中能耗对成本与环境的影响，应设法降低能耗，最好采用在常温常压下温和条件的合成方法。 7．在技术可行和经济合理的前提下，采用可再生资源代替消耗性资源。 8．在可能的条件下，尽量不用不必要的衍生物，如限制性基团、保护/去保护作用、临时调变物理/化学工艺。 9．合成方法中采用高选择性的催化剂比使用化学计量助剂更优越。 10．化工产品要设计成在其使用功能终结后，不会永存于环境中，要能分解成可降解的无害产物。 11．进一步发展分析方法，对危险物质在生成前实行在线监测和控制。 12．要选择化学生产过程的物质使化学意外事故（包括渗透、爆炸、火灾等）的危险性降低到最小程度。 这12条原则目前为国际化学界所公认，它反映了近年来在绿色化学领域中所开展的多方面的研究工作内容，同时也指明了未来发展绿色化学的方向。从国际上看，无论是美国的“总统绿色化学挑战奖”，还是日本的“新阳光计划”，都反映了各国政府对绿色化学的高度重视和大力支持。这种“绿色化”就其内容而言，涵盖了原料绿色化、反应绿色化、产品绿色化、催化剂绿色化、溶剂绿色化5个方面环境友好的要求。 随着无污染清洁技术受到全世界工业和学术界的日益关注，人们把传统的溶剂列入危害最大的化学物质之一，原因在于传统的溶剂具有很强的挥发性，难以保存，它们的使用量非常大，寻找无公害的新型溶剂长期以来只是一种理想。室温离子液体由于具有其他液体无法比拟的性质而最有可能使这种理想成为现实。 二、室温离子液体及组成 早在1914年，就有文献描述了在12℃熔融的乙基硝酸铵。本世纪40年代，Texas的Frank Hurley和Tom Wier在寻找一种温和条件电解时把N－烷基吡啶加入中，加热试管后，奇怪的现象发生了，两固体的混合物自发地形成清澈透明的液体。这就是我们今天所说的室温离子液体。在这样一个偶然的条件下发现的室温离子液体不仅给化学研究提供了一个全新的领域，而且有望对面临污染、安全等重要问题的现代工业带来突破性进展。首先，什么是室温离子液体（room temperature ionic liquid）（简称离子液体ionic liquid）？非常简单，就是在温和的条件下，这种液体完全是由离子构成的。文献中，也有用熔融盐（molten salt）这个词的，长期从事该领域研究的Kenneth R．Seddon（The Queen’s University of Belfast）认为“熔融盐”会误导读者认为该物质和高温紧密相关，他提倡使用“离子液体”这个术语；北京大学的寇元教授认为“melting salt”能更形象地体现离子液体在室温下呈液体的特性。 离子液体经过近二十年的研究，体系逐渐壮大，当前研究的离子液体的阳离子基本上有4类（见