ABS树脂合成中影响PB—g—SAN接枝共聚物接枝率的因素.pdfVIP

第19卷第3期 高分子材料科学与工程 voI．19．№．3 2003年 5月 POLYMER MATERIALSSCIENCEAND ENGINEERING May2003 ABS树脂合成 中影响PB—g—SAN 接枝共聚物接枝率的因素 谭志勇 ，张明耀 ，杨海东 ，张会轩 (1．吉林T学院化学T程系，吉林 长春 130012~2。中国科学院长春应用化学研究所，吉林 长春 130022) 摘要 ：采用种子轧液聚合方式 ．以KzSzO。为引发荆引发聚合 ，合成 了一系列 Ping．SAN接枝共聚物 ．考 察 了引发荆用量、分子量调节荆 (TDDM)用量和橡胶 (PB)含量对 PB-goSAN接枝共聚物接枝率 的影 响．并将KzSz0。引发荆与氧化一还原引发体 系做 了比较。结果表明．随着引发荆K。S：0。用量遥渐增加． PB-g-SAN接枝共聚物的接枝率逐渐 降低 ．引发齐J用量太少时．不能满足聚合要求 ，PB．g．SAN接枝共聚 物的接枝率也会降低．随着分子量调节荆(TDDM)用量的增加，PB-g-SAN接枝共聚物的接枝率逐渐降 低 ．随胶含量的增加 ，PB-g-SAN接枝共聚物 的接枝率逛渐降低．采用氧化．还原引发体系引发聚合有利 于接枝反应的进行，在 PB含量相同时，采用氧化．还原引发体 系合成的PB-g—SAN接杖共聚物的接杖率 比采用K：Sz0。合成 的接枝共聚物接枝率高。 关键词 ；ABS树脂 ，接枝聚合 ；接枝率 中图分类号 ：TQ325．2 文献标识码 ：A 文章编号2003)03．0083—04 ABS树脂是 1954年 由Borg．Wzmer公司 聚丁二烯胶乳 (PBL)：粒径 300nm，固含 最先发明的。至今已跻身于世界五大通用塑料 量 55 ；引发剂 K。S。O。；分子量调节剂叔十二 之一。目前通用的生产方法是先用乳液聚合法 烷基硫醇 (TDDM)；乳化剂歧化松香酸钾溶液 合成聚丁二烯橡胶粒子 (PB)，再采用种子乳液 (EMS)；焦磷酸酐四钠 (SPP)；葡萄糖 (DX)；硫 聚合在聚丁二烯上接枝共聚苯乙烯 (St)和丙烯 酸亚铁溶液(FES)；异丙苯过氧化氢(CHP)；苯 腈 (AN)合成 PB—g—SAN接枝共聚物。然后按 乙烯 (St)；丙烯腈 (AN)。以上各原料均为辽宁 一 定 比例与采用本体聚合或悬浮聚合生产的 华锦化工集团ABS树脂厂提供的聚合级原料。 SAN树脂 (苯乙烯、丙烯腈无规共聚物)进行熔 1．2 PB·g—SAN接枝共聚物的合成 融共混 ，造粒后即为商品ABS。因此PB—g．SAN 采用 KzS。Os作为引发剂 ，在烧瓶 中将 St、 接枝共聚物 的 自身特性是决定 ABS力学性能 AN和TDDM 配成混合单体 。在三 口瓶中加入 和加工性能的重要因素[1q]。很多人作过这方 去离子水 、初投引发剂 (K。S。O。·1)、乳化剂及聚 面的研究[．]，在我们 已发表的文章[6]中讨论过 丁二烯胶乳后，放人恒温水浴中通N。保护，搅 以氧化．还原引发体系引发聚合的PB—g—SAN 拌升温至7O℃。加入 1O 的混合单体，开始连 的接枝率控制 ，这里主要讨论影响 以水溶性引 续滴加混合单体，滴加时间3h，在滴加过程 中 发剂 K。SzO。引发聚合的PB—g—SAN 的接枝率 分 4次补加引发剂 (K。S。O。一2)，滴完后继续反 的因素及与氧化一还原引发体系引发时的不同 应 1h，加入稳定剂，继续搅拌0．5h后进行凝 点。 聚、脱水、干燥 ，得到 PB