Mo 掺杂 LiFePO4正极材料的第一性原理研究（英文）.pdfVIP

第 3O卷第 3期 无 机 化 学 学 报 Vo1．30No．3 2014年 3月 CHINESEJ0URNALOFIN0RGANICCHEMISTRY 615．620 Mo掺杂LiFePO4正极材料的第一性原理研究 宋建军 1邵光杰 3 赵健伟 ，2 马志鹏 1 宋 微 1 刘 爽 1 王彩霞 1 1河北省应用化学重点实验室，燕山大学环境与化学工程学院，秦皇岛 066004) (2生命分析化学国家重点实验室，南京大学化学化工学院，南京 210008) (亚稳材料制备技术与科学国家重点实验室，秦皇岛 066004) 摘要：基于第一性原理密度泛函理论计算 了LiFePO4和LiFe1Mo O4=0．005，0．O1，0．015，0．02，和 0．025)的电子结构和锂离子 扩散能垒。结果显示掺杂后的LiFen99Mo。P04样品具有最大的(1O1)晶面间距 ，由此可知LiFen99M0。P0沿[101]晶向具有最宽的 锂离子扩散通道。未掺杂的LiFePO 的锂离子扩散能垒为4．289eV，而掺杂后LiFe。Mo0PO 降为4．274eV，经过计算得出掺杂 样品LiFea~Mo，PO 的锂离子扩散系数增为未掺杂LiFePO 的 1．79倍，表明Mo掺杂有利于改善LiFePO 的锂离子扩散能力。 态密度图显示 ，掺杂 Mo后导带底 附近的峰强度增强 ，对 LiFePO 电子导电性能的提高是有利 的。因此 ，掺杂 Mo有益于提高 LiFePO 的锂离子扩散能力和 电子导 电能力 。结合我们 的实验结果 比较得知，在磷酸铁锂性能的改善上 ，相 比电子导电能力，锂 离子扩散能力的提高起到了更重要的作用 关键词 ：密度泛函理论 ；电子结构 ；扩散能垒 ；掺杂 中图分类号：O614．61．2，O614．1l1 文献标识码：A 文章编号：1001．4861(2014)03—0615．06 DOI：l0．1l862／CJIC．2014．104 First—PrincipleCalculationofLiFe M oxPO4asCathodeM aterialfor RechargeableLithium Batteries SONGJian．Jun SHAOGuang．Jie，¨ ZHAOJian．Wei，2 MA Zhi．Peng S0NGW ei LIUShuang WANGCai—Xia (HebeiKeyLaboratoryofAppliedChemistry,CollegeofEnvironmentalandChemicalEngineering, YanshanUniversity,Qinhuangdao，Hebei066004，China) ~StateKeyLbaoratoryofAnalyticalChemsitryforLfieScience．SchoolofChem~tryandChemicalEngineering, NanjingUnive~ity,Nanjing210008，China) eStatekeyLbaoratoryofMetastableMaterialsScienceandTechnology,Qinhunagdao，Hebei066004，China) Abstract：Theelectronicstructureanddiffusionbarriersoflithium ionsinpureLiFePO4anddopedLiFe1MoPO4 =O．005，0．01，0．015，0．02，and0．025)havebeencalculatedbasedonthefirst—principledensityfunctionaltheory