pH玻璃电极表面吸附机理研究(Ⅰ)高分子胶体溶液中pH值的测定.pdfVIP

电分析化学进展·1999 E3 pH玻璃电极表面吸附机理研究(I) 一高分子、胶体溶液中西H值的测定 杜宝中顾卫平‘ (西北轻工业学院应用化学研究所陕西成阳 712081) 一 鲁国明 ’(渐江蠢兴市技术啦量局，淅江矗兴314001) 在pH的实际测量中，pH玻璃电极用于测定缓冲液、低分子及非胶体溶液pH时，可得到 准确和稳定的读数．但在测定高分子和胶体等溶液pH时，读数欠稳，误差较大，而新型锑复合 电极01测定高分子或胶体溶液pH值，达平衡较快，并发现两种电极测定同一高分子溶液中， 测定值一般相差o．3。为此，本文研究了在高分子和胶体溶液(如蛋白质、鞣料、染料、有机物、 油脂及制革生产掖等)中用玻璃电极和锑复合电极测pH的实验现象及影响二电棱的pH测定 值差异的原因及规律。 ’ 锑复合电板与玻璃电极在pH 缓冲液中测试对比，立即得到稳定读 数。 两电极在纯铬液中，开始读数 毛 欠稳，2～10min基本稳定；而锑复合 电极双玻璃电极更稳定；且平衡较 快。两电极的△口H变化见图1，平均 测定值相差o．24pH。当玻璃电极读 yH·“I，“· 数为4．60时，Cr”开始沉淀。结果表 图】玻璃电极与锑蔓合电极在纯铬液中pH值对应美系 明，加入NaHCO。，使铬液pH值升高 时，C一+逐渐络合成带羟基的络离子，通过配位形成多棱络台物，并进而生成胶体大分子溶液。 新生成的络台大分子与玻璃电极碰撞时，被吸附在pH敏感膜上．从而影响了玻璃电槛正常的 氢功能行为。当吸附和解吸达到平衡时可有稳定的pH读数。如再加入NaHCO。，pH值升高， 铬的络分子增大，在玻璃电极表面又重新建立吸附与解吸平衡，所以两电极的差值亦随pH值 的升高而增大当有氢氧化铬沉淀产生时．此后电极的△pH不再变化。玻璃电极的敏感膜是亲 水的，对于胶体具有吸附作用；而锑电极表面是憎水性的，不具吸附胶体的性质。因此玻璃电极 在下列溶液中使用颇受限制．即蛋白质、鞣料、胶体．大粘度有机溶液、油脂等，易于污染电极形 成泡膜，影响电极反应平衡。而锑电极不因盐、蛋白质和胶体而发生误差，测定糊状物或凝胶物 的pH值也足够稳定“』。 为验证前述实验及理论分析结果，以玻璃电极和锑复台电极同时测定了皮革厂铬鞣液pH 值·结果表明二电极在调碱前鞣制1h．词碱后鞣制1h及废铬澈△pH分别0．4、0．2和0．70。同 -广州华盛有色金属有限公司 ·296· 电分析化学进展·1999 时用两电极测定了皮革厂其它生产液(如浸酸液、去酸液、加脂液、栲胶液等)的pH值，二者乎 均差值△pH=0．30。结果见表1。 表1皮革厂其它生产液pH对应关系 响应时间：2min。 我们现已通过微观表相结构分析、结合反射红光谱及微分电容法对玻璃电极表面吸附现 象和机理予以进一步研究和验证。 ． ResearchMechamism of零urface on．1he AdsorpIion．of t ‘ GlassElectrOde pH