Vilsmeier反应合成二茂铁甲醛的改进.pdfVIP

鞍 山 师 范 学 院 学 报 JournalD，AnshanNormalUniversity 2011-08。13(4)：53—55 Vilsmeier反应合成二茂铁甲醛的改进 马品一，李兵胜，谭 慧，张咏梅，李铁纯 (鞍山师范学院，辽宁鞍山114007) 摘 要：针对二茂铁 甲醛在传统Vilsmeier合成反应后处理上使用了亚硫酸氢钠加成、水解等多种处理过 程导致的产物大量流失，对实验溶剂选择加 以改进，按照改进方法进行后处理，操作简便 ，避免 了由于多步 操作导致的产品流失． 关键词 ：二茂铁 甲醛 ；溶剂 ；合成 ；后处理 中图分类号：0622．4 文献标识码：A 文章篇号：1008-2441(2011)04--0053-03 二茂铁于 1951年 由Pauson和KealyLJ发现，由于其独特的结构和物理化学性质引起了人们的特别 占 关注，二茂铁衍生物的研究也越来越深入，二茂铁 甲醛就是研究的内容之一．据文献报道，二茂铁甲醛及 其衍生物，对动物和人的贫血有一定的治疗效果，对细菌抑制和促进植物生长具有很高的活性[2]．在合 N一一I般孳 成二茂铁 甲醛的相关文献中 3【~5】，后处理上都使用了先萃取，后用亚硫酸氢钠处理、冷冻水解，最后再 。一 萃取的方法，使用这种方法虽然得到的化合物纯度高，但是由于步骤较多，利用了化学反应进行分离，导 致中间过程中产品大量流失．日本京都大学Sato等 j做过改进，虽然反应最后没有进行提纯，但产物熔 点124．5℃与文献报道的120—122oC差异较大，说明纯度仍然不够．因此有必要对其方法做进一步改 进，对合成步骤加以简化．本文将溶剂 由三氯甲烷改为二氯甲烷，改进后的方法省去了后处理的大部分 工作，产品纯度较高，且大大节约了实验时间．选用的溶剂回流温度低，毒性相对小，更加节省能源，操作 更加安全．Vilsmeier反应合成产品改进前后对 比如图1． CHO 文献百法 《 纯t 2cI2 cHo — — — ■- e 幽 糊产 ^ 纯品 图 1 Vilsmeier反应合成产品改进前后对 比图 1 实验部分 1．1 实验试剂及处理 二茂铁 (国药集团化学试剂有限公司)纯度98％，无水乙醚重结晶；N，N一二甲基甲酰胺 (DMF)(天 津光复化学试剂公司)分析纯，5A分子筛干燥重蒸；三氯氧磷 (常州化学试剂厂)分析纯，使用前重蒸， 收集 105cI=馏分；二氯甲烷、三氯甲烷 (国药集团化学试剂有限公司)分析纯，无水氯化钙干燥重蒸；普 通氮气(鞍钢附企氧气厂)；其它试剂均为分析纯，未处理． 收稿 日期：201l—o4—12 基金项 目：鞍 山师范学院大学生科技创新基金项 目(11xskyxm34)． 作者简介：马品一(1989-)，男，辽宁鞍山人，鞍山师范学院化学系化学 (师范)专业2008级学生