主链含有功能羟基的聚L谷氨酸苄酯的合成及表征.pdfVIP

维普资讯 第20卷第2期 高分子材料科学与工程 v01．2o，N 2004年 3月 POIYMER MATERIA IS SCIENCE AND ENC,INEERING Mar．2004 主链含有功能羟基的聚 L一谷氨酸一苄酯的合成及表征 吴秋华’，张国林 【1．辽宁大学化学科学与工程学院 ．辽宁 沈阳 110036：2，北京大学化学 与分子 工程学院 ，北京 100871) 摘要 ：利 用L～谷氨酸和苯 甲醇反应制备 了L一谷 氨酸一苄酯 ；I，一谷氨酸一苄酯与三光气反应制备 了 一羧基一 L一谷氨酸一苄酯一环 内酸酐 (BLG—NCA)；以乙醇胺 (HOCHCH!NH2．EA)为引发剂 ．在二氯 甲烷 中引发 BIG—NCA 开环 聚舍得到 了聚L一谷氨酸一苄酯。通过红外 IR、’H—NMR、GPC等方法对合成的聚合物进行 了表征 。结果表 明，乙醇胺在二氯 甲烷 中能够 引发 BLG—NCA开环聚舍得到主链含有活性羟基的聚L一 谷氨酸一苄酯，羟基 的引入使 聚合物溶解性提高。 关键词 ：L一谷氨酸一苄酯环 内酸酐 ；开环 聚合 ；三光气 ；功能羟基 中图分类号 ：TQ316．34l 文献标识码 ：A 文章编号 ：l000—7555(2OO4)02—0100—03 聚氨基酸是一类具有低毒 、生物相容性好、 醇 ：分析纯 ；四氢呋喃：分析纯 ，金属钠干燥 ；无 容易被机体吸收、代谢等优点的生物降解高分 水乙醚：分析纯；二氯 甲烷 ：分析纯 ；乙醇胺 ：分 子，因此在 医学领域如药物控释 [1]、组织工 析纯 ；三聚光气：化学 纯；石 油醚 ：分析纯 ；乙酸 程 [3’]‘等方面得到广泛的应用 。聚谷氨酸是 目前 乙酯 ：分析纯。 研究较多的聚氨基酸类材料之一 ，早在 20世纪 1．2 L一谷氨酸一苄酯的制备 70年代 ，有人就成功地合成 了聚谷氨酸 ，并将 参考文献[7]的方法 。称取 17gI一谷氨酸 其作为药物载体材料进行研究 。但是作为生物 于 250ml三 口瓶 中，加 83ml苯 甲醇和 27 降解材料，聚谷氨酸虽然具有许多优点，但是其 mI40 氢溴酸 。缓慢加热 ，温度控制在 70C。 降解周期及速度难以控制 ，使其应用受到一定 待反应液变澄清后 ，温度降至室温，然后将反应 的限制，因此对聚谷氨酸的改性研究具有重要 液倒人 250ml由吡啶和 95 乙醇 (体积 比为 意义。人们通过共聚的方法合成 了聚谷氨酸的 1：7)配制的混合溶液中，得到白色沉淀，沉淀 共聚物 ]，其性能有 了很大的改善 ，已用于药 在 3C放置过夜。过滤 ，分别用 乙醇 、乙醚洗涤 物的控缓释等方面。本文以乙醇胺为引发剂，在 得粗产物 。粗产 物用 500ml5 的乙醇重结 溶液中引发L一谷氨酸一苄酯环内酸酐 (NCA)开 晶，干燥得 白色固体产物 7g，产率 26 。m．P． 环聚合 ，制备了主链上具有活性羟基的聚 I一谷 为 172 ～174C(文献值 173C～175C【)。 氨酸一苄酯，并对其结构进行 了表征 。主链上活 1．3 L-谷氨酸一苄酯一NCA的合成 性羟基 的引入，不仅改善 了聚 I～谷氨酸一苄酯 参考文献[8]方法合成。称取 7g新鲜制备 的溶解性能 ，而且活性羟基有望作为反应基团， 的I．谷氨酸 苄酯于 250ml装有回流冷凝管、 与其它化合物反应形成嵌段共聚物。有关这方 温度计和碱 吸收装置 的三 口瓶 中．加 100mI 面的研究工作尚未见文献报道。 无水四氢呋喃，加热、搅拌。温度升至 50 左右 时 ，加入 11 三聚光气开始反应 。待反应混合