偶氮聚氨酯的合成与表征.pdfVIP

维普资讯 第18卷第6期 高分子材料科学与工程 v0l-18’No．6 2002年 11月 POIYMER M ATERIALSSCIENCE AND ENGINEERING Nov ． 2002 偶氮聚氨酯 的合成与表征 陈清元 ，游文玮 ，沈家瑞 (第一军医大学化学教研室，广东 广州 510515；。华南理工大学材料学院，广东 广州 510640) 摘要 ：合成 了对二氨基偶氮苯 (DAAB)，用 甲苯二异氰酸酯 (TDI)、二缩三 乙二醇 (TEG)、DAAB为硬段 ， 以聚乙二醇 2000为软段 ，采用溶液二 步法合成 了聚氨酯 。用UV、IR、H—NMR确证 了DAAB的组成和 结构 ；用 UV、IR、TG表征 了偶氮聚氨酯 的结构和热性能；研究 了偶氮聚氨酯 的溶胀性能与软硬段组成 的关系 。 关键词 ：结肠靶 向；药物载体 ；偶氮聚合物 ；偶氮还原 中图分类号 ：TQ323．8 文献标识码 ：A 文章编号 ：1000—7555(2002)06—0044—04 芳香族偶氮聚合物在药物缓释方面 引起 了 聚 乙二醇 ： 一 2000，真 空干燥 ，100C，48h； 人们极大的兴趣 [1]。而聚氨酯是一类多嵌段 聚 1，4一二氧六环 ：化学纯 。 合物 ，可 以通过调节软嵌段和硬嵌段 的组成 、配 1．2 对二氨基偶氮 苯的合成 比合成生物相容性 能优越 的生物 医用材料。在 1．2．1 合成路线 ：对二氨基偶氮苯的合成 已有 聚氨酯主链上引入偶氮基 团合成偶氮聚氨酯 ， 文献报道L6]，而本文采用 比较简单 的方法和廉 可作为具有极大潜在价值 的结肠靶 向高分子药 价 的原料来合成 ，其合成路线如下 ： 物载体 。Kimura等 [3“用间二羟基偶氮苯和间 对 硝基苯胺 对二硝基偶氮苯 二羟亚 甲基偶氮苯作为硬段 的一部分合成了偶 (NaDS 氮聚氨酯 ，这种材料在结肠环境 中有较好 的降 —E·t-O-—H·—r--e-—f——l—u--x÷ 对二氨基偶氮苯 解性 能。David等 [5用聚醚 聚氨酯和对二氨基 1．2．2 合成方法 ：在装有磁搅拌 、温度计 、冷凝 (对二硝基)偶氮苯溶液浇铸成膜通过氢键 自组 管 的 500mI三 口烧瓶 中加入 20g对硝基 苯 装 ，合成物理交联 的偶氮聚醚聚氨酯 ，这种材料 胺 ，加 5OmL浓硫酸溶解 ，对硝基苯胺溶解后 ， 也可 以在结肠环境 中降解 。但是用二氨基偶氮 缓慢地加入 180mL蒸馏水稀释 ，边稀释边搅 苯作 为硬段部分 的偶氮聚氨酯 尚未见文献报 拌 。待溶液冷却到 7O℃，加 80g过硫酸铵 ，控 道 。本文用 甲苯二异氰酸酯 (TDI)、二缩三 乙二 制温度在 7OC左右 ，反应2．5h，出现棕色沉 醇 (TEG)、DAAB为硬段 ，以聚 乙二 醇 2000为 淀 ，冷 却过滤 ，在冰 乙酸 中重结 晶 3次 ，得 到 软段 ，合成 了聚氨酯 ，研究 了聚合物 的结构和性 12．5gx~--硝基偶氮苯 。 能 。 在装有磁搅拌 、冷凝管 的 1000mL三 口烧 瓶 中加入 10g对二硝基偶氮苯、100g硫化钠、 1 实验部 分 100mIH O和 300mI无水 乙醇 ，待