复合胺改性PA6纤维的染色动力学与热力学研究.pdfVIP

第29卷第5期 合成纤维工业 v01．29No．5 ：：呈!壁垒兰曼』里』垦一：一——．：——鱼坚望!!』坚盟!旦垦旦垦．兰!曼垦垦!盟望旦!!!竖 Q垡：!塑! 复合胺改性PA6纤维的染色动力学与热力学研究 于P7黼7∥匕此2，咋拄7]郭熙桃1’2赵耀明1宁平1李林楷2 (1．华南理工大学材料学院，广东广州510640；2．广东榕泰实业股份有限公司，广东揭阳522000) 摘 要：在己内酰胺水解聚合时加入一定量的可反应型复合胺类改性剂(HAs)，合成含有HAs的PA6树 脂，经纺丝得到PA6纤维。选择酸性蓝AGL染料，研究了HAS改性PA6纤维的酸性染料上染热力学和动力 学参数。结果表明：经改性后PA6纤维90℃时染色亲和力由22．01kJ／mol增至23．35kJ／mol，染色热(绝对 值)由5．99kJ／mol降至2．16 l【J／mol，染色熵由44．06J／m01．K增至58．37J／mol·K；90℃染料扩散系数由 1．24×10“4 m2／s增至1．53×10“4m2／s，染色活化能由14．89 kJ／mol降至10．05lcJ／mol。改性后酸性AGL 染料更容易上染纤维，改性纤维的酸性染料上染性能得到改善。 关键词：聚己内酰胺纤维酸性染料染色动力学染色热力学改性剂 中图分类号：TQ342．11文献识别码：A 文章编号：1001．0041(2006)05一0027．03 PA6纤维仅在分子链的末端才具有羧基和氨 1．2 PA6树脂的合成 基，在分子链的中间存在大量碳链和酰胺基，无侧 采用1．3L不锈钢聚合釜，在高纯N：保护下 链，它的染色性能类似于羊毛，一般用分散染料、 进行己内酰胺常压水解开环聚合，釜顶配有毛细 酸性染料及中性染料进行染色。对PA6纤维的 管排水装置。合成工艺：在1．5h内从室温升温 染色来说，酸性染料由于通过强的离子键或静电 h； 引力作用与PA6末端氨基结合而获得具有优良 在258℃下链增长4．5h；在246℃下链平衡4．0 色牢度的鲜艳色泽，从而成为PA6纤维染色的首 h。聚合配方：己内酰胺100份；蒸馏水7．5份；间 选染料…。采取适当的共聚、共混等改性方法在 苯二甲酸0．2份；苯甲酸0．1份；HAs分别为0 高聚物大分子链或共混体系中引入利于染料上染 份、0．1份。依HAs用量不同，得到的PA6树脂 的基团(染座)，可提高染料进入纤维基体的概 试样分别记作08，l。。 率，提高上染率。 1．3 PA6纤维的制备 作者通过在己内酰胺水解聚合时加入特殊的 上述PA6树脂经真空干燥(80℃干燥3h， 可反应型复合胺类改性剂(HAs)，以制得具有高100℃干燥8h)后，用西25mm的螺杆挤出机，按 末端氨基含量的改性PA6树脂，经熔融纺丝制得 常规法进行熔融纺丝，初生纤维于60℃下进行4 倍拉伸。由于添加的胺类改性剂中含有可与PA6 改性PA6纤维。采用酸性蓝AGL染料对改性纤 维染色，在相同的染色条件下，HAs改性PA6纤端羧基一C00H起反应的基团一NH：，从而可以提 维的上染量高于未改性PA6纤维。这里主要对 高PA6树脂的端氨基含量，相应纤维的端氨基含 酸性染料上染改性PA6纤维的染色动力学和热 量也应提高心’3]。实验中04，18的末端氨基含量 力学等相关参数进行了探讨。 分别为24，36mmoL／kg。 1．4染色 1实验 1．1原料 形丝的取样方法》规定取样，酸性蓝