几种N取代苯基马来酰亚胺单体的合成与表征.pdfVIP

维普资讯 第24卷第 3期 胶体与聚合物 Vo1．24 No．3 2006年 9月 ChineseJournalofColloidpolymer Sep．2006 几种N一取代苯基马来酰亚胺单体的合成与表征 喻 琴 陈正国 孙 静 (湖北大学化学与材料科学学院 高分子材料湖北省重点实验室 湖北武汉 430062) 摘 要 以马来酸酐、苯胺及其衍生物为主要原料合成 了N一对 甲苯基马来酰亚胺 (NMPMI)、N一对氯 苯基马来酰亚胺 (NCLPMI)、N一对 甲氧苯基马来酰亚胺 (NMOPMI)，产率可达 85 以上 采用 H—NMR， ”C—NMR和FT—IR等仪器对产物及 中间产物马来酰胺酸的结构进行详细的表征 。研究发现马来酰胺酸和 马来酰亚胺苯环上不同的取代基 ，在 H—NMR谱 图中，对HC=CH上质子峰的影响不大，而对苯环上质子峰 却有影响，吸 (供)电子基使苯环质子的化学位移 向低(高)场移动 ；在”C—NMR谱图中，含强电负性 (0、N、 C1)的取代基使苯环上8c低场移动 ，邻对位8c略向高场移动 ，取代基的电负性越大，位移也越大 。 关键词 N一取代苯基马来酰亚胺 ；马来酰亚胺 ；合成 ；表征 马来酰亚胺是一类刚性耐热聚合物单体，不 限公司；乙酐 ，分析纯 ，成都科龙化工试剂厂；三乙 仅可用于提高聚氯乙稀 、聚苯乙烯 、聚甲基丙烯酸 胺 ，分析纯 ，天津市博迪化工有限公司；乙酸乙酯， 甲酯以及ABS树脂等高分子材料耐热性 ，还能改 分析纯 ，天津市博迪化工有限公司；乙醇 ，分析纯， 善其加工性和相容性口]。合成马来酰亚胺有一步 天津市广成化学试剂有限公司。 法与二步法两种方法，前者多为共沸法 ，后者又分 用 VarianINOVA 600核磁共振仪测样 品 为乙酸酐法和酯化法，乙酸酐法用甲苯、二甲基 甲 的H—NMR和”C—NMR谱 ，DMSO—d6为溶 酰胺承作溶剂，酯化法至今仍未实行工业化生 剂 ，TMS为内标 。用Spectrumone型红外光谱仪 产 。 测样品的红外光谱 ，KBr压片。 考虑到共沸法闭环温度高，后处理复杂 ，而酯 1．2 单体合成方法 化法步骤较为繁琐 ，本文采用改进乙酸酐法[3]，合 1．2．1 制备NMOPMA 在装有搅拌器的四颈 成了三种N一取代苯基马来酰亚胺 (PhMI)，产物 烧瓶 中加入9．8g(O．1mo1)顺丁烯二酸酐和 60ml 的收率可达到85％以上 。目前 国内合成PhMI时， 乙酸 乙酯 ，待顺酐溶解后 ，滴加含 12．3g(O．1mo1) 只表征 了中间体 N一取代苯基 马来酰胺 酸 对氯苯胺 的2Oral乙酸 乙酯溶液 ，控制滴加速度， (PhMA)和产物PhMI，未对氢原子和碳原子详细 约0．5h滴完。常温熟化1h，有亮黄色粉末析出，过 归属L4]。本文对PhMA和PhMI进行FT—IR、H 滤产物，并用 回收的乙酸 乙酯溶液洗涤，真空干 — NMR和nC—NMR测定，并对每个氢原子和 燥 ，产 率 92 。同 法 可 制 备 NMPMA 和 碳原子系统归属，认证这类单体合成方法的可行 NCLMPA，按顺酐 ：取代苯胺 ：乙酸乙酯物质的 性以及研究三种产物随取代基影响的核磁谱峰变 量之 比一1：1：2．7投料 ，得到的产物分别为淡 化规律。