分子模拟方法在聚酰亚胺结构与性能关系研究中的应用.pdfVIP

维普资讯 第21卷第1期 高分子材料科学与工程 v。1．21，N0．1 2005年 1月 POI，YMERMATERIAISSCIENCE AND ENGINEERING Jan ． 2005 分子模拟方法在聚酰亚胺结构与性能关系研究中的应用 潘 睿，顾 宜 (高分子材料工程 国家重点实验室，四川大学高分子科学与工程学院．四川 成都 610065) 摘要：综述 了近年来分子模拟技术在聚酰亚胺结构与性能关系方面的研究 内容与基本方法。显示出了计 算机模拟技术在研究材料结构与性能关系上的高效、逼真及重要性——对聚酰亚胺 的实验起到验证及 指导性作用，并对具有一定特殊结构的PI所具有的性能做 出预测，最后阐逮 了计算机模拟在谊领域 的 发展方 向． 关键词：计算机模拟 ；聚酰亚胺 ；结构与性能 中图分类号：0631．11 文献标识码 ：A 文章编号：1000—7555(2005)01—0015—05 聚酰亚胺 (PI)是一类以酰亚胺环为特征结 M0)来进行表征，能量越高，则反应活性也就 构的芳杂环聚合物，是一种耐高温聚合物 ，具有 越高。LozanoA．E．等 采用MOPAC方法，计 优 良的尺寸和氧化稳定性 、耐化学药品性和耐 算出3，3一DABP和 4，4一DABP的N原子上的 辐照等性能，长期以来受到了人们的重视[1]。然 H0M0能量分别是一7．67eV、一7．O3eV，在 而 ，由于聚酰亚胺分子主链上含有苯环和酰亚 实验中以这两种单体为原料可以制备出高分子 胺环结构，存在电子极化和络合作用 ，造成较强 量的PI。由于在实验中合成出的新单体的能量 的分子链间作用，导致了PI在成型加工中的一 与此相接近，因此预测在实验中合成出该种新 些缺点[2](如固化温度太高、合成工艺要求高 单体的活性足以获得高分子量的PI。其最终的 等)，使这一高性能材料在应用上受到限制。如 实验结果也验证了分子模拟预测单体反应活性 果单纯从实验的方法对聚酰亚胺材料加以设计 的准确性 。 和改性 ，势必要花费大量的人力和物力且研究 2 PI主链的柔顺性比较 的层次也局限在实验现象或反应机理上。采用 不同种类的PI其结构上的差异性往往反 计算机模拟真实的过程，预测 PI玻璃化转变温 映在桥接基团和二胺的种类上，由此也造成了 度、力学性能、分析固化过程中应力的产生等， P1分子链柔顺性的差异。一般可通过构象等高 有助于人们在认识原子及分子层次机理的基础 图和特征比进行定性和半定量的分析。 上，对分子设计进行指导，缩短实验周期 ，提高 构象等高图，采用势能分布扫描方法 ，以两 效率并节约成本 ，并能减少人为造成的数据和 个相邻的化学键为考察对象，比较相邻两个能 分析误差[3“]。 量最低点处的势能差，具有较低势能差的聚合 l 预测PI单体的反应活性 物一般具有较高的分子链柔顺性。通过构象分 要获得高分子量的P1，其反应单体的结构 析 ，可以得到聚