反应性碳官能端基硅氧烷的合成与应用.pdfVIP

2006年第十三届中国有机硅学术交流会论文集 反应性碳官能端基硅氧烷的合成与应用 鄢清佳，程旭阳 (嘉兴联合化学有限公司。嘉兴314201) 摘要：本文介绍了反应性碳官能端基硅氧烷的特性厦合成方法，列举了它们在改性有机聚合物中的用途。 关键词：反应性．碳官能，端基硅氧炕，有机聚合物 有机硅因其对石油资源依赖性较小，属可持 合物使用较多。 续发展的产业而得到较快的发展。有机硅作为一 R基团的引入，除可避免因Si—O—C键的 种最重要的无机主链的高分子聚合物得到了广泛 水解外，还具有一些不同于Si—x端基的优越 的应用。与典型的有机聚合物相比，硅氧烷的分 性。首先R基团的种类和性质对聚合物的性质 子链一般被认为是具有“有机一无机”的双重性 有较大的影响。 质。然而低的分子间作用力使得聚硅氧烷作为一 种特殊材料使用时，力学性能很差。因而在一定 的硅氧烷比羟丁基硅氧烷[一(CH。)。一OH] 程度上限制了其应用范围。 具有较好的耐热性和耐氧化性oJ。其次，适当地 将带有反应性基团的活性聚硅氧烷作为软段 选择R基团则可能增加多相共聚物体系中硅氧 通过嵌段或接技共聚的方法，与作为硬段的其它 烷与其他聚合物的相容性。由于聚硅氧烷有非常 有机聚合物反应形成聚硅氧烷的嵌段或接技共聚 低的溶解度参数，它甚至与许多有机单体和溶剂 物，是提高聚硅氧烷力学性能，并将聚硅氧烷的 是不相溶混的。在利用有机硅改性有机聚合物 优点带人其它有机聚合物的有效手段。 时，反应时两种聚合物的不相溶混性就是严重的 显然，反应性碳官能硅氧烷是制备上述共聚 问题。在这种情况下，R可变的si—R～X型端 物的关键起始原料或反应中间体。相比之下，反 基硅氧烷就提供了解决问题的方法。适当的选择 应性基团位于端基比位于侧基更有利于分子设 R基团可以增强共聚物中反应性硅氧烷和其他有 计，以合成具有确定结构的嵌段或接技共聚物。 机单体及聚合物的相容性。因此，反应性碳官能 端基是联合有机硅和有机聚台物的桥梁。 1 反应性碳官能端基的特性 综上所述，反应性碳官能端基硅氧烷具有如 反应性碳官能端基硅氧烷是与Si—x型相 下明显特性： 区分的si—R—x型类聚合物，其中R指短的碳 (1)由于分子链短和含有活性基团，因此易 氢链(三个碳以上)，X指活性官能团，如--C1、溶于有机溶剂，与有机聚合物相容性好。 一OH、一OCH。、一Oc2H5、一H、一NH，、(2)分子量低，反应基团浓度高，因而与有 一N(CH3)2、O—CH=CH2、一COOH、一机聚合物的反应性高。 O (3)由于反应基团位于分子链的末端，因而 ／＼ 易于进行改性分子的设计。 NCO、～HC—CH。等，官能端基硅氧烷对 其他物质的反应活性取决于端基的类型和性质。 (4)有机聚合物反应生成的化学键比较稳 si—x型端基硅氧烷与其他单体或低聚物通 定，不易产生相分离。 常会形成Si—O—C键。虽然这种键具有离子 性，热稳定性好，但在一定条件下却易于水解， 影响共聚物的稳定性。故以si—R—x型端基聚 通讯联系人：酃清佳，E_mail：j删cc@sina．corn 2006年第十三届中国有机硅学术交流会论文集 59 2反应性碳官能端基硅氧烷的合成 键(Si～H)与不饱和键如双键CC或三键C 反应性碳官