叔丁基过氧化氢环氧化合成环氧环己烷工艺研究.pdfVIP

维普资讯 第19卷第5期 精 细 化 工 V I9 No 5 2O02年5月 FINECHEMICALS Mav2 0 0 2 中间体 叔丁基过氧化氢环氧化合成环氧环 己烷工艺研究 章亚东，蒋登高，高晓蕾，自 雪，刘书芳 (部州太学 化工学院，河南 郑州 4500021 摘要 ：合成了钼 (Ⅵ)络合物——钼(Ⅵ)合乙酰丙酮，并用元素分析和红外光谱技术对其进行了 表征 合成并纯化了叔丁基过氧化氢(t-BuOOH)，以此为环氧化剂，以钼 (Ⅵ)合乙酰丙酮为催 七『剂，研究了反应物料配比 溶剂和催七『剂用量 反应温度、时问等因素对合成过程的影响，提出 了钼(Ⅵ)合乙酰丙酮催化环己烯 叔丁基过氧化氢合成环氧环己烷反应的机理。采用正交实验 技术，优化出了较佳合成工艺条件，即tt( )：n(t-BuOOH)：35：1．0， tt(t-BuOOH)： 一 0Imal计，溶剂 IOmL．钼 (Ⅵ)台 乙酰丙酮0Ig，反应温度 80℃，反应时间60rain：以I— BuOOH计．环氧环己烷收率995％．贡量分数99．9％(GC分析)。 关键词：叔丁基过氧化氢；环己烯 ；环氧环己烷 中国分类号：TQ430．77 文献标识码 ：A 文章编号：1003—5214(2002)05—0291—04 国家 “八五”重点工程—— 中国神马集团有限 TG328光学读数 分析 天平，湘 仪天平仪 器厂； 公司年产6．5万 t尼龙-66盐项 目的苯加氢生产工 GC9800气相色谱仪，上海科创色谱仪器公司；WZS 艺过程，年联产环己烯约2．7万 t，除用于本企业外， 一 1型阿贝折射仪 ，上海光学仪器厂。 尚有大量富余。环己烯分子有一个不饱和双键和多 1．2 原料及试剂 个活泼的 -氢原子，据此可设计使其衍生出大量的 环己烯(中国神马集团有限公司)．工业品：叔 中间体，用于医药、农药、表面活性剂和高分子材料 丁醇(上海光华试剂厂)，CP；过氧化氢(武汉化学试 等领域 环氧环 己烷是一个非常重要 的中间体品 剂厂)，”(HO：)=30％，AR；浓硫酸 (开封化学试剂 种，目前国内尚无环氧环 己烷的工业生产装置。环 公司)，(HSO)=95％ 一98％，AR；钼酸钠 (中国 氧环 己烷其分子内活泼的三元环氧环，开环反应可 医药上海化学试剂公司)，AR；碳酸镁 (泗联化工 制备大量中间体用于精细化工行业。它是合成盐酸 厂)，CP；无水硫酸镁 (上海试剂四厂)，AR：三氧化 苯海索、农药三环锡、克螨特以及聚碳酸酯、邻苯二 钼(上海胶体化工厂)，AR；环氧环己烷 (日本国东 酚等的重要原料 ，亦可直接应用于光敏涂料和光 京化成工业株式会社提供)，试剂级。 敏胶粘剂 。 1．3 气相色谱分析 关于环己烯的环氧化，根据使用的氧化剂不同 色谱柱 ：2(I．D．)×2000不锈钢柱；担体：6o 总体说来大致有以下几种制备方法：(1)有机过氧 一 80目Chromosorbw (AW)DMCS；固定液：w(OV 酸法 ；(2)无机过氧酸盐 、金属含氧酸盐法 ； 一 17)：8％；载气：N2；流速：27mL／min；气化室温 (3)环己烯与 HOC1加成，再缩合成环法。；(4)双