取代邻硝基苯胺的还原工艺改进.pdfVIP

维普资讯 · 252 · 化 学 世 界 2003年 取代邻硝基苯胺的还原工艺改进 戴桂元 ， 刘德龙 ， 刘 蕴 ， 胡 涛 (徐州师范大学化学系 ，江苏 徐州 221009) 摘 要：对取代邻硝基苯胺 的还原方法进行 了改进 ：采用Raney～Ni催化下水舍肼还原 ，制得 的取 代邻苯二胺与乙基黄原酸钾环缩合生成取代巯基苯并咪唑，总收率达 849，6～92 ；比较 了几种常 见的还原剂对 2一硝基一4一甲氧基苯胺的还原情况，以及催化剂用量与反应温度对产物收率的影响。 可 以看出：用水合肼还原取代邻硝基苯胺是一种行之有效的方法 。 关键词 ：水合肼 ；取代邻硝基苯胺 ；还原 中图分类号 ：O625．61 文献标识码 ：A 文章编号 ：0367—6358(2OO3)05—0252—03 ’ An ImprovementontheReductionofSubstitutedo-Nitroaniline DAIGui—yuan， LIU De—long， LIU Yun， HU Tao (DepartmentofChemistry，XuzhouNormalUniversity，JiangsuXuzhou221009，China) Abstract：A new reductionmethodofsubstitutedo—nitroanilineisreported．Thetitledcompoundwasre— ducedbyhydrazinehydrateinthepresenceofRaney—Nito givesubstituted 1，2-benzenediamineandthen substituted 2一benzimidazolethiolwassynthesized via cyclocondensation reaction ofsubstituted 1，2一ben— zenediaminewith potassium ethylxanthate．Theoverallyieldwas84 ～ 92 ．Inaddition，thereduction ofN一(2一nitro一4一metlabxy)phenylaminein thepresenceofseveraldifferentreductantswascompared， showingthatthehydrazinehydrateprocesswassimpleandsuitableforindustrialization． Keywords：hydrazinehydrate；substitutedo-nitroaniline；reduction 取代巯基苯并咪唑 1a、1b和 1c分别是合成抗 溃疡药 H ／K 一ATP酶抑制剂来敏拉唑、奥美拉唑 H2]EtOCS2KR 和潘多拉唑的重要中间体 ，文献El-s]报道有多种合成 H 路线 ，最终都是经过取代邻苯二胺 3与 乙基黄原酸 钾 的环缩合而制得 。作者在实验的过程 中发现 ，由取 c：R=CHF20 代邻硝基苯胺 2制备 3是影响 1的产率的关键步 1．1 主要仪器和试剂 骤 ，文献报道其还原 的途径多采用铁一盐酸[4-7]和催 jY一2002电子天平 ：上海精密科学仪器有 限公 化加氢Ls]。作者用 Raney—Ni催化下水合肼还原 2， 司；XT一5显微熔点测定仪：北京科仪 电光仪器厂 。 收到了较好效果 ，1的收率可达 84 ～92 (因3极 水合肼 ：化学纯 ，宜兴亚盛化工厂；2一硝基一4～甲氧基 易被氧化，