合成铃兰醛的研究和开发现状.pdfVIP

维普资讯 7 峨静牛，蛏}兰琏 ． |t 合成铃兰醛的研究和开发现状 堂 宣丝堂 (大连化学物理研究所) 铃兰醛( 甲基一对一叔丁基苯丙醛)，商 外我国上海联合香料厂也有少量生产，大约 品名 Lilial(L．G．)，是一种具有铃兰、 百 6—10吨／年。世界市场主要为奇华 顿公 司 合花香气的香料．香气柔和、清新、幽雅，留 控制 。铃兰醛不仅需求 日增，而且经济价值 香持久。特别是它对皮肤刺激性小，对碱稳 高 ，国内售价 130元 ／公斤 ，是一种市场 广 定 ，广征用于香皂及花香翌香精生产中，是 阔、经济效益大的精细化学品。因此研究和 为广大 日用调香师所喜欢的重要番料之一。 开发合成铃兰醛的工艺具有重要意义。 大量工业生产铃兰醛开始于二十世纪六 一 、 铃兰醛的工业合成方法 十年代初 ，由美国UOP么司和瑞士奇华 顿 (L．G．Givaudan)公司生产 ，年销 售 量 200 已经工业化的合成路线有两条。可分另4 吨。1978年转由奇华顿经营 ，生产强力 400 简称为氯 甲基化法和二氧化锰氧化法。 — 50o吨／年。1984年世界销售量450吨 【l。 1．氯 甲基化法 【 日本曾田香料公司1980年产量 150吨 r。’；此 合成路线如下式t ③巾 CH 本法 由苯出发，经烷基化、氯 甲基 线的主要缺点是成品中含氧离子难于除净 Sommelet反应、缩合 ．加氢再脱氢 (或 一 影响质量 。 步选择加氢)合成。路线流程较长．但有 较 2．二氧化锰氧化法 【I 好收率，总的单程收率约为 27师。这 一 路 由甲苯出发，经下列四步反应合成 ． 54 ． 维普资讯 奇华顿公司至今仍沿用此法生产。此法 =、研究和开发中的锋兰醛台威方法 路线短 ，四步反应的总单程 收 率 16％。主 要原 因是氧化一步转化 率低 ，仅 40％。此 从技术经济上或产品质量上分析，现有 法的优点是产品香气纯正，质量优 良，不含氯 的生产方法均不尽人意 ，所 以长期 以来 以奇 离子。合成的关键步骤是氧化反应，由于用 华顿公司为代表 ，研 究和开发了一 些 新 的 二氧化锰作为氧化剂将生成大量的硫酸锰废 方法。主要有四种 。 渣 ，带来严重的三废问题 。 1．芳烃和 “一甲基丙烯醛反应F1 早在 1961年 Striabine就提出下 述 方 法一步合成免耳草醛或铃兰醛。 = + 画 。 R| I’- 。 用不同的烷基芳烃为原料，可合成相应 (3．s公斤 斤产品)。至今未见有工业化报 的芳香醛。倒如，15毫升异丙苯，7克 a 道。 甲基丙烯醛 ，19克四氯化钛