固体碱催化合成丙二醇单乙醚的工艺条件.pdfVIP

维普资讯 2004年 9月 精 细 石 油 化 工 SPECIALITYPETROCHEMICAIS 第 5期 固体碱催化合成丙二醇单 乙醚的工艺条件 曾广俊 李 军 崔凤霞 (天津石油化工公 司研究院，天津 300271) 摘要：研究 了乙醇与环氧丙烷 (PO)在 固体碱催化剂 MAF存在下非均相合成丙二醇单 乙醚的过程 。在反应 温度为 12O～130℃ ，u-(催化剂)一0．5 ～1．0 ，乙醇与 PO 的摩尔 比为 (4～6)：1的条件下，P0的转化率 为 98 ，丙二醇单 乙醚的选择性高于 92 ，收率达 9O ，产物 中伯醚 的选择性为 92 ～93 。催化剂使用后 无需处理 ，可重复使用 。 关键词：固体碱 催化剂 环氧丙烷 乙醇 丙二醇单 乙醚 合成 中图分类号 ：TQ222．24 文献标识码 ：A 丙二醇单醚类是性能优 良的溶剂 ，由于它具 SP3420气相色谱仪 ，北京分析仪器制造厂 ， 有两个强溶解性 的功能 团——醚键和醇羟基 ，既 以聚乙基硅氧烷为 固定相 ，石英毛细管柱 (柱长 亲油又亲水 ，可 同时溶解憎水性化合物和亲水性 50m)，氢火焰检测器 ，N 为载气 ，采用校正归一 化合物 ，尤其是其毒性远低于 乙二醇单醚类 ，因此 法定量 。 正逐步取代后者被广泛用于涂料 、油墨、印刷 、电 1．2 醚化反应 子化学品、染料 、皮革、感光胶 、PS版等高级清洗 反应在 1L带搅拌装置 的不锈钢高压釜中进 剂 、合成制动液和喷气燃料添加剂等行业_l1]。 行 ，反应前用 N 吹扫整个反应装置 ，然后按事先 丙二醇单 乙醚 (以下简称 PE)是 由环氧丙烷 确定的乙醇 、P0、催化剂配 比。准确称量一定量 (P0)和 乙醇在催 化剂作用下制得 的。由于 PO 的反应物料 (约 600mL)装入反应釜 中，用 N 置 分子结构 的不对称性 ，反应产物 中存在着伯丙醚 换后维持预定的初始压力，开启搅拌并迅速加热 (PPE)和仲丙醚 (SPE)两种异构体 ，其 中的伯醚 至所需的反应温度进行反应 ，在该温度下维持一 毒性低而且应用性能好 ，因此产 品中伯醚含量越 段 时间后通冷却水冷却 。反应过程 中定期从釜底 高越好 。传统 的生产工艺是 以液体酸为催化剂 ， 的取样 口取样进行分析 ，按下式计算转化率、选择 反应选择性差 ，腐蚀严重_l2]。近来文献报道 的固 性及 收率 ： 体超强酸催化剂 具有活性高，催化剂与产物 P0转 化 率 一 (已反 应 的 P0 量 ／物 料 中总 的 P0 易分离等优点 ；但一般都要求有较高的醇烷 比，其 量]xlOO ； 产物 中伯醚与毒性较大 的仲醚 的摩尔 比为 (1～ PE选 择性 一 (转 化成 PE的 P0 量 ／已反 应 的 P0 量)×100 ； 3)：1，仲醚 的生成量较大且非醇醚类杂质含量普 PE收 率 ： (转化 成 PE 的 PO 量 ／物 料 中总 的 P0 遍较高 ，从而影响了实用性能，同时这类催化剂制 量)×100 ； 备 比较复杂 ，使用时容易结焦失活 。笔者研制 了 伯醚 选 择 性 一 (PE 中的伯醚 量 ／物料 中总 的 PE MAF新型固体碱催化剂 ，用于合成 PE能克服上