聚丁二酸丁二醇酯拉伸行为及共混改性研究分析.pdfVIP

聚丁二酸丁二醇酯拉伸行为及共混改性研究 STUDY OF TENSILE BEHAVIOR AND BLENDING MODIFICATION OF POLY (BUTYLENE SUCCINATE) （申请理学硕士学位） 学 科： 高分子化学与物理 学生姓名： 关 庆 文 学 号： 1071109012 指导教师Ⅰ： 朱新远 教授 指导教师Ⅱ： 王仕峰 副研究员 答辩日期： 2010年1月6 日 上海交通大学化学化工学院 2010 年 01 月 聚丁二酸丁二醇酯拉伸行为及共混改性研究 摘 要 本文在简要回顾聚合物形变和断裂机制、半晶聚合物在拉伸过程 中出现的应力波动现象、以及形变行为与形态结构的关系基础上，研 究了聚丁二酸丁二醇酯（PBS ）拉伸过程中的应力波动现象、形变和 断裂行为与微观结构的关系，明确了 PBS 形变和破坏规律。进而从加 工应用角度，对 PBS 进行了共混改性研究，制备了 PBS /PHBV （聚羟 基丁戊酸酯共聚物）共混物、PBS/木质纤维复合材料，并对其机械性 能、相形态、结晶行为和热性能进行了系统性研究，以获得性价比优 异的 PBS 基共混材料。 PBS 的拉伸应力应变曲线细颈扩展部分出现了一定振幅规律性波 动，并且反映在样条表面规律性明暗间隔带状结构，称为应力波动现 象。通过研究不同拉伸速度、拉伸温度下的应力应变曲线和相应的拉 伸样条形貌，发现 PBS 在较大的拉伸速度范围内（10-200 mm/min） 都能出现应力波动现象，但拉伸速度越大，其应力波动振幅越小；不 同拉伸温度下测试表明，PBS 只在较窄的温度内（23-60 oC ）出现应 力波动现象。通过 DSC 对拉伸前后 PBS 试样的热力学和结晶行为分 析，拉伸诱导 PBS 再结晶，虽未形成新的晶型，但是结晶热的释放使 得样条局部温升产生的“粘-滑”机理，导致试样表面规律性明暗间隔 带状结构。偏光显微镜（POM ）下观察试样结晶形貌则证明“粘”的 阶段 PBS 再结晶，且结晶度较高呈现彩色条纹，而“滑”的阶段试样 局部整体移动，所以呈现视野下全暗，结晶度较低；综合结果证明 PBS 应力波动成因是符合热传递观点。 通过场发射扫描电子显微镜（FESEM ）、原子力显微镜（AFM ）、 小角 X 射线散射（SAXS ）研究PBS 拉伸过程微观结构的变化，明确 I 其拉伸形变和断裂机理。FESEM 照片显示，其形变历程包含：弹性形 变、局部取向化、塑性形变、银纹化、微纤拔出阶段。拉伸前后 AFM 相图的变化验证了拉伸提高 PBS 取向度，以及晶区、非晶区排列有序 性。通过断面 FESEM 图发现拉伸断面断面存在大量空洞，并且在 20 -200 mm/min 拉伸速率范围内，试样拉伸断裂部位都处于应力波动导 致的明暗间隔带状结构部分。该区域存在着结晶度高的结晶区和结晶 度较低的结晶区，其界面结合较弱，在应力的作用下易出现空洞。 2D-SAXS 花样图证实该区域在拉伸时产生了空洞化效应，导致了样条 发生断裂。 为拓展 PBS 应用领域，发挥其韧性较高的优势，同时增强 PBS 刚 性，通过挤出-注塑加工工艺制备了 PBS/PHBV 全生物降解共混物，对 其性能进行了系统性研究。加入 30 wt% PHBV 后，弯曲强度提高 8 MPa ，弯曲模量提高近 1 倍。动态力学性能测试（DMA ）和扫描电子 显微镜（SEM）结果表明 PBS