分子轨道理论62773.ppt

第二周期同核双原子分子的分子轨道排布式 * 问题： B2 、O2 的磁性 （顺磁性）？ H2+可以 稳定存在，？ 一、基本要点： 1、在分子中,电子不再属于某个特定的原子,而是在整个分子范围内运动, 分子中电子的运动 应用分子轨道波函数(简称分子轨道）来描述。 ? 3.5 分子轨道理论Molecular Orbital Theory 2、分子轨道是由分子中原子轨道线性组合而成。分子轨道的数目和组合前的原子轨道数目相等。 例如：ψa和ψb两个原子轨道线性组合产生两个 分子轨道ψ1和ψ1*： ψ1=Caψa+Cbψb ψ1*=Caψa-Cbψb ψ1 : 在两核间电子云的密度增加，能量低于原子轨道，称为成键分子轨道 ψ1*:在两核间电子云密度减小，能量比原子轨道的能量高，称为反键分子轨道 3、原子轨道组合成有效的分子轨道必须遵守的条件： ① 对称性匹配原则 只有对键轴有相同的对称性的原子轨道，才能组成分子轨道 b、d、e符合 a、c不符合 ② 能量近似原则 只有能量相近的原子轨道才能组合成有效 的分子轨道 ③ 最大重叠原则 在对称性匹配的条件下，原子轨道的重叠程度越大，组合成的分子轨道能量降低得越多，形成的化学键越稳定。 H1S -1312 (KJ/mol) O2P -1314 (KJ/mol) Cl3P -1251 (KJ/mol) Na3S -496 (KJ/mol) 可以 不行 头碰头形成?轨道 ?、?* ，沿键轴（x轴）方向呈圆柱形对称的重叠 肩并肩形成?轨道 ?、? *，通过键轴的平面（xz平面、xy平面）呈平面反对称的重叠 组合方式 s-s，s-pX, pX- pX (?) pY- pY , pZ- pZ (?) 4、分子轨道的几种类型 节面 原子轨道与分子轨道的形状。 1s±1s σ*1s σ1s s-s重叠 s-p重叠 2px,A 2px,A 2px,B 2px,B 原子轨道 分子轨道 反键 成键 + 2pZ,A 2pZ,B 原子轨道 分子轨道 反键 成键 5、 电子在分子轨道上的排布也遵从原子轨道电子排布的同样规则:能量最低；不相容；洪特规则。 反键分子轨道 成键分子轨道 原子轨道 原子轨道 1s 1s σ*1s σ1s 二、同核双原子分子轨道的能级图 1、第一周期双原子分子轨道能级图：H2 σ1s* (1) H2分子的形成 电子排布：( ?1s) 2 H2+ ：(?1s)1 体系能量下降??1，可以稳定存在。 (3) He2分子： ( ?1s) 2 ( ?1s*) 2 稳定化能相抵消，不能有效成键。 He2分子不会存在。 He2+存在于氦放电管中，形成三电子?键 E2P-E2S<1500 E2P-E2S >1500 Li2、Be2、B2、C2、N2， O2、F2 2、第二周期双原子分子的分子轨道能级图 b.2s和2p不发生相互作用 a.2s和2p发生相互作用 1S 1S 2S 2S 2P 2P ?1S ?1S* ?2S ?2S* ?2Px ?2Px* ?2Py ?2Pz ?2Py* ?2Pz* O2， F2， Ne2 的分子轨道 ?1S ?1S* ?2S ?2S* ?2Px ?2Px* ?2Py ?2Pz ?2Py* ?2Pz* C2， N2 等分子的分子轨道 三、分子轨道理论的应用 键 级（B.O） 键级越大，键的强度愈大，分子也越稳定。 磁 性 顺磁性：有未成对电子； 抗磁性：无未成对电子； 1S 1S 2S 2S 2P 2P ?1S ?1S* ?2S ?2S* ?2Px ?2Px* ?2Py ?2Pz ?2Py* ?2Pz* O2的分子轨道 :O O: 键级为2 1个?键 2个3电子?键 3电子?键的键能为正常?键键能的一半 O2 16e 顺磁性 抗磁 顺磁 顺磁 顺磁 磁性 0 1 2 1 未成对电子数 1 1.5 2 2.5 键级 O2 2- O2- O2 O2+ :O O: 1S 1S 2S 2S 2P 2P ?1S ?1S* ?2S ?2S* ?2Px ?2Px* ?2Py ?2Pz ?2Py* ?2Pz* F2的分子轨道 F2 18e 键级为1 1 个?键， 抗磁性 1S 1S 2S 2S 2P 2P ?1S ?1S* ?2S ?2S* ?2Px ?2Px* ?2Py ?2Pz ?2Py* ?2Pz* Ne2的分子轨道 Ne2 20e