氢火焰离子化检测器校正因子的理论计算.pdfVIP

第 卷 分析化学 （ ） 研究报告 第 期 30 FENXI HUAXUE 8 年 月 2002 8 Chinese JournaI of AnaIyticaI Chemistry 906 ~ 9l0 氢火焰离子化检测器校正因子的理论计算 l 2 l l 3 ! 范国梁 宋崇林 周维义 阎 颖 刘昌俊 l l l 姜东峰 隋 静 刘春宇 l 2 3 （天津大学分析中心 ，内燃机燃烧学国家重点实验室 ，化工学院 化工国家重点实验室 ，天津 ） Cl 300072 摘 要 根据 检测器工作原理，提出一种相对质量校正因子的计算公式。由该公式出发可以推导出相对 FID 摩尔响应值（ ）与化合物碳数的线性关系式和有效碳数的近似计算方法，并赋予原计算方法中的参数以明 RMR 确的含意，解决了参数之间的矛盾。新方法的计算值同文献数据吻合良好。 关键词 氢火焰离子化检测器，校正因子，有效碳数，相对摩尔响应值 ! 引 言 在色谱定量分析中，为了获得准确的分析结果必须使用校正因子。校正因子的获得方法主要有3 种：实验数据、文献数据和计算方法。在许多情况下因受标样和文献数据的局限，无法通过前两种方法 获得校正因子时，就只能使用计算方法进行校正因子的预测。目前通过计算预测氢火焰离子化检测器 （ ）校正因子的方法主要是：相对摩尔响应值（ ）与化合物碳数的线性关系和 有效碳数的近 FID RMR RMR 似计算公式。本文根据FID 工作原理提出了一种新的理论计算方法：相对质量校正因子计算公式。从 该公式出发不仅能推导出原两个公式，而且赋予了公式中参数以明确的含意；消除了它们之间参数的矛 盾和冲突。根据新的相对质量校正因子公式计算出的校正因子同现有文献数据有着良好的吻合，而且 新的计算公式可以利用已知类型化合物的参数对未知类型的化合物进行校正因子的计算和预测。 理论部分 从FID 离子化机理中我们知道，有机化合物中的碳原子在氢火焰中形成CHO+ 是FID 产生信号的 ［］ 主要原因l ，所以单位质量中有机化合物含碳原子数的多少是决定该有机化合物响应值大小的主要原 因。同时，不同类型的有机化合物和不同类型的 及其操作条件也会影响有机化合物中碳原子形成 FID CHO+ 的效率，故在有机化合物含碳数完全相同的情况下，它们的响应也不会完全一致。在大多数情况 下， 及操作条件的影响可以通过测量相对质量校正因子予以排除。因此，相对质量校正因子本质上 FID 就是有机化合物含碳数和它们的离子化效率的反映。 根据定义相对质量校正因子 F 等于：