锌磷合金.docVIP

??近年来，日本、前苏联学者报导了高耐蚀的zn--P(含P簇1%)、zn一Ni一P、zn一Fe一P等?镀层‘”。例如，voznaya等人报导〔”，电沉积的z卜P合金镀层在3%的Nacl溶液中浸?60小时之后，镀层表面几乎没有变化，也未观察到点蚀现象。此结果表明:含磷的锌?镀层，耐蚀性明显地优于锌及其他锌合金镀层。zn一P合金具有优良的抗点蚀能?在这方面，它优于不锈钢，因而可以期待这种镀层作为价廉的高耐蚀、抗点蚀镀层应用于?、?电子、汽车、仪表和轻工产品上，将具有其应用前景和经济效益，必将引起人们的极?趣。遗憾的是，由文献〔2〕报导的工艺获得的zn一P合金镀层往往呈灰白色，且镀层粗?。?????为了克服上述缺点，我们进行了试验，发现在酸性镀液中加入一些添加刘:如酒石酸、?精、硼酸、甘氨酸、水杨醛等，可以获得细致，白亮的镀层。?本文讨论了添加剂对电沉积zn一P合金的影响。实验结果表明:酒石酸、糊精、硼酸可?为镀层晶粒的细化剂;水杨醛、甘氨酸可作镀层的光亮剂。?????二、实验方法?????1.实验的镀液配方及工艺条件?????基础液:ZnSO一7H20120一160克/升?NasPO.4~8克/升?HaPoas~10克/升?ZnCI?乓PO-?NaaSO-?8一12克/升?8~10克/升?40~50克/升?????添加剂:酒石酸40~75克/升甘氨酸4一5克/升?H3B0320一25克/升糊精2一4克/升?水杨醛。.2~。.5克/升?工艺条件‘pH=2，温度=25一35，电流密度=7一ZoA/dm，。?实验用分析纯试剂、一次蒸馏水配制镀液。?????2.添加剂的选择?????在基础液中分别加入不同的添加剂，用恒电流电解法，选择能使镀层细致、光亮的添’:!，剂。?????3.方法?????用线性电势扫描法研究添加剂的阴极行为〔3〕。?研究电极:0.5cm2的铜片或铂片;?辅助电极:大面积铂片;?参比电极:饱和甘汞电极。?仪器:HEV一7恒电位仪，RDE一4记录仪。?扫描电位范围:一0.7~一1.2伏。?扫描速度(v扫):6mv/s。?????三、结果与讨论?????1.镀液成分的分析?????试验配方中，我们采用znso;7HZo为主盐，ZnC12为阳极活化剂，Na3po;与H3pO，为?镀液的pH缓冲剂，H3PO。为镀层中磷的来源，NaZSo‘为导电性盐。它们组成基础液。实验?结果表明:可用酒石酸、糊精、硼酸为配体，作镀层晶粒的细化剂;甘氨酸、水杨醛作镀层?的光亮剂。?????2.添加剂的阴极行为的测皿?????一般地说，要使镀层细致、光亮，多数情况下需要向镀液中加入某些配体或光亮剂。文?献指出:只有那些兼有表面吸附作用又能增大阴极极化的添加剂，才能获得细致、光亮的镀?层￡‘，。我们从增大镀液的阴极极化入手，对苯甲醛、桂皮醛、水杨醛、果糖、甘氨酸、抗坏?血酸、硼酸、DL一苹果酸、邻氨基苯甲酸、明胶、聚乙烯醇、EDTA等用实验方法2进行了?反复的比较实验，决定选择酒石酸、糊精、硼酸、甘氨酸、水杨醛作为镀zn一P合金的添加?剂。又用实验方法3测定了基础液中分别加入某一添加剂之后的阴极极化曲线，结果如图?1、2、3所示。?????从图1可知‘当基础液中加入酒石酸之后，可以使阴极极化增大，整个极化曲线负移。?当主盐摩尔浓度与配体的摩尔浓度之比为2:1时，与其基础液的阴极极化曲线相比，整个极?化曲线负移80一90mv。而比值为1:1时，整个极化曲线负移约200mv。由此可见，基础?液中加入酒石酸之后，可以使阴极极化增大。根据Erdey一Gyuz和Volmer[5’提出的二维晶核?或三维晶核的形成速度决定步骤的电结晶动力学关系式:?????从(1)(2)(3)式可知，当过电位月。小时，成核速率很小，当”。增大时，成核速率迅速?增大。也就是说，阴极极化增大时，即月。增大时，在单位时间内，单位面积上形成晶核的?数目迅速增大。因而有利于镀层晶粒细化。?????从图2可以看出:基础液中加入糊精之后，也可以使阴极极化增大，极化曲线负移约?50一60mv，与酒石酸的作用相似，起着细化镀层晶粒的作用。此结果与文献〔“’报导的结果?相吻合。从图2还可以看出，基础液中加入硼酸之后也可以使阴极极化增大，极化曲线负移?约G0一70mv。它也起看细化镀层晶粒的作用。?????上述实验结果表明:基础液中加入酒石酸、糊精、硼酸之后，可以使镀层晶粒细化。我?们称它们为镀层的细化剂、?????从图3可知:当基液中加入甘氨酸、水杨醛之后，低电流密度时，阴极极化稍有增加，?而高电流密度时，阴极极化反而减小。因而它们不能起着镀层晶粒细化的作用。为了查明它?O?们的作用，我们从文献中得知:酸性光亮镀