改性羧基硅油的合成与应用.pdfVIP

2006年第十三届中国有机硅学术交流会论文集 345 改性羧基硅油的合成与应用 马大富，王彤宇，胡俊，羊天福，倪红薇，陈冠军 (杭州包尔得有机硅有限公司．杭州310018) 摘要：介绍了燕基硅油的结构、用连，MQ树脂改性的羧基硅油制备工艺与织物处理应用。 关键词：硅氧烷．羧基改性，硅氢加成，MQ树脂．织物处理 羧基硅油的分子结构可以是侧链或端基含有 甲基二硅氮烷：新安化工；Pt催化剂：自制；二 羧基的聚二甲基硅氧烷。其可以通过以下几种途 甲基硅油：日本信越，1000cs；0．6氨值的氨基硅 径制得：1．含H硅油与不饱和羧酸酯或硅基酯 27。 油：自制；红外光谱仪：德国布鲁克7Ibnsor 在Pt作用下加成，而后皂化水解；2．含羧基的 1．2三甲基硅基十一烯酸酯合成 低聚硅烷与D。的调聚平衡；3．氯烃基硅氧烷 在带有温度计、搅拌器、冷凝回流装置的 与羧酸盐缩合；4．氨烃基硅烷与有机酸酐的反 500rnL三口烧瓶中加入十一烯酸，六甲基二硅氮烷 应等方法。不同的羧烃基取代数量及位置，赋予 及三氟乙酸，室温搅拌反应1h。然后升温至115℃， 硅油不同的性能与作用。利用羧基的反应性和极 除去未反应的六甲基二硅氮烷及生成的N地，得到 性，羧基改性硅油在织物整理剂、抛光剂、磁带 淡黄色透明液体三甲基硅基十一烯酸酯。 润滑剂及聚合物改性添加剂等方面有一定的应用。 1．3改性箍基硅油的合成 本文利用MQ含H硅油与硅基烯酸酯硅氢 在带有温度计、搅拌器、冷凝回流装置的 加成，羧基再生后得到MQ树脂改性的羧基硅 油，对其制备工艺过程做了摸索研究。其与氨基 硅基十一烯酸酯，Pt催化剂。开启搅拌和加热 硅油合用对织物后处理的性能作了比较，由于分 系统，缓慢升温至100℃，终温控制在110℃以 子中含有MQ树脂能赋予织物较好的柔软、滑 爽、丰满手感。 无吸收峰为止。冷却至70℃，边低速搅拌边滴 加水，反应2h使羧基再生。冷却静止分液过滤， 1 实验 120℃抽低得到产物含MQ改性的羧基硅油。 1．1主要原料及仪器 MQ含H硅油：自制；十一烯酸：上海嘉辰 2 结果与讨论 化工；三氟乙 的红外谱图 渡数／cm_1 国l MQ含H硅油的红外谱图 346 2006年第十三届中国有机硅学术交流会论文集 国2 MQ改性羧酸硅油的红外谱图 从图l可以看到在2154．9cm1处有硅氢特 含H硅油与硅基烯酸酯硅氯加成反应产物 征吸收峰，而图2已无硅氢吸收峰，表明加成完 的颜色会随催化剂用量的增加而变深。在100℃ 全。羧酸的C—OOH的吸收峰在17]3．87cm时，使用不同催化剂量加成转化率随时间变化的 1左右处。 曲线见图3。 2．2催化剂用置对硅氢加成转化率的影响 从图中可以看出，当催化剂量为15ppm，反应4h就接近100％转化，产物的颜色也较浅。 2．3温度对硅氢加成转化率的影响 烯酸酯硅氢加成反应在不同温度下加成转化率随 当使用15ppm的催化剂，含H硅油与硅基时间变化的曲线见图4。 从图中可以看出，当温度