新型手性聚（甲基）丙烯酸酯类聚合物的合成与表征.pdfVIP

维普资讯 第20卷 第6期 应 用 化 学 Vo1．20No．6 2003年 6月 CHINESEJOURNALOFAPPLIED CHEMISTRY Jun．2003 新型手性聚 (甲基)丙烯酸酯类聚合物 的合成与表征 黄海平 何尚锦 石可瑜 吴利平 杜宗杰 张保龙 (南开大学化学学院，南开大学吸附分离功能高分子材料国家重点实验室 天津 300071) 摘 要 合成了含2个手性中心的(甲基)丙烯酸酯单体 ，(2S，3s)-4-(2-氯．3-甲基)戊酰氧基-4-(甲基)丙稀 酰氧己氧基联苯。以偶氮二异丁腈为引发剂 ，通过 自由基聚合方法得到了一类新型的手性聚(甲基)丙烯酸酯 类聚合物。并采用 FTIR和。HNMR表征了各反应 中间体、单体以及聚合物的结构 ，利用凝胶渗透色谱 (cec) 测定了所合成聚合物的分子量及分子量分布。聚丙烯酸酯类 =12000， =15690，d=1．31；聚甲基丙烯 酸酯类jIf=21255， =38554，d=1．81。 关键词 手性聚丙烯酸酯，聚合 ，表征 中图分类号 ：O631 文献标识码 ：A 文章编号：1000-0518(2003)06-0516-04 walba，Dumon，Kitazume等l1 报道了新型铁电液晶高分子的合成，其 自发极化强度 (P。)达 lO～ 70nC／cm ，响应时间3ms，但尚未有真正实用价值。为获得高响应性和高双稳性的铁电性液晶高分 子，必需使晶胞间距 (d)小于螺距 (P)，以使铁电性液晶高分子在松散的螺旋状态下工作。本文报道了 一 种具有2个手性中心的化合物接到介晶单体上，合成了一种新型的手性 (甲基)丙烯酸酯类液晶聚合 物。由于聚合物分子中手性碳上连有电负性较大的Cl，产生较大的偶极距 ，且连有较大基团的手性碳原 子与 c—O直接相连，有效地抑制了液晶分子围绕长轴 自由旋转，增强了分子的 自发极化作用 ，预期可 有效的提高聚合物的自发极化强度。通过 FTIR和 HNMR对各中间体、手性介晶单体和聚合物的结构 进行了表征。 1 实验部分 1．1 试剂和仪器 1，6．己二醇 (分析纯，Adrieh)；4，4．二羟基联苯 (工业品，江苏畅通化学有限公司)，经活性炭脱色， 甲醇重结晶后得 白色片状晶体，熔点 ：283．1℃(DSC测试结果)；三一异亮氨酸 (医药级，河北冀荣氨基酸 有限公司)，含量：99．6％[]2。0=+39．9。；偶氮二异丁腈 (AIBN，化学纯，天津南开大学分校特种试剂 试验厂)，无水乙醇重结晶后，置于干燥中备用；丙烯酸 (分析纯，天津化学试剂研究所)；其它试剂均为 分析纯，有机溶剂均经干燥、重蒸纯化后使用。 VarioEL型元素分析仪 (德国Elementar公司)；Bio．Radivrs135型傅立叶红外光谱仪 (美国伯乐公 司)，KBr压片，扫描范围：400—4000em～；Mercury-Vx300型核磁共振波谱仪 (美国Varian公司)，溶剂 为 CDC1，内标 TMS；DSC204型示差量热扫描仪 (德国Netzsch公司)，升温速率为 lO℃／min；Waters 201型凝胶渗透色谱仪 (美国Waters公司)，标样为Ps。 1．2 合成方法 1．2．1 化合物 1、2．3、4、5的合成 将 KOH缓慢加入丙烯酸的甲醇溶液中制得丙烯酸钾 (1)，(2S， 3s)．3．甲基_2．氯戊酸(2)参考文献 [4]方法合成，化合物2与过量二氯亚砜反应得到 (2s，3S)_3-甲基．2一 氯戊酰氯(3)，化合物4和5的合成参照文献 [5]方法，在反应过程中严格控制KOH的量。 1．2．2 化舍物6的合成 在三 口瓶中加人0．1otol(甲基)丙烯酸钾，l7．5g(0．05oto1)化合物5，0．2g 2002-11-30收稿，2003-04-02修 回 国家自然科学基金，教育部重点基金 (oo27)和天津市 自然科学基金(003600811)资助项 目 通讯联系人：张保龙，男。1945年生，教授 ；E-mail：zhangbI@nankai．edu．cn；研究方向：液晶高分子的合成与表征、环氧树脂固化体系 结构与性能关系、光催